专利名称：5,6－二－(烷氧基)苯并咪唑的新合成方法
技术领域：
本发明涉及一种5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的新合成方法，属于有机合成中间体制备技术领域。
背景技术：
5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑是一种重要的有机合成中间体，通过5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑可以合成各种苯并咪唑盐，这类盐能与钯形成催化剂应用于各种偶联反应。然而，传统的5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的合成方法是通过两步反应来完成的，先制备4，5-二-(烷氧基)邻苯二氨，然后与甲酸在加热回流条件下反应，得到5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑。中间产物4，5-二-(烷氧基)邻苯二氨很不稳定，容易被氧化，在反应中需要加入浓盐酸使之成盐来稳定。这种传统的合成方法一直存在着步骤繁琐、操作复杂、中间产物不稳定、成本高、产率低的缺点，对环境造成污染，很难实现工业生产。为了解决这一问题，研究工作集中于将5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的合成步骤简单化，合成工艺工业化和减少对环境的污染。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的合成方法。
为解决上述的技术问题，本发明采用以下技术方案。该方法以2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯并咪唑苯胺为原料，以Pd/C和氢气为还原剂，与甲酸反应，在室温条件下一步得到产物-5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑。相关反应简式为 R＝Me，Et，C3H7，C4H9，C5H11，C6H13，etc现详细说明本发明的技术方案。
一种5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的合成方法，其特征在于，具体操作步骤第一步在三口瓶中，加入15.0～26.92份重量的2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺和84.7份重量的甲醇/二氯甲烷溶液，搅拌至2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺完全溶解，得2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺溶液，甲醇与二氯甲烷的重量比为5∶3；第二步将61.0份重量的甲酸和0.6份重量的Pd/C加入2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺溶液，Pd与C的重量比为1∶19，得反应液；第三步往三口瓶内通氮气排走空气后，改通氢气；第四步在室温和搅拌下，反应液反应，一步合成5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑；第五步将反应液过滤，滤液倒入冰水，30％氢氧化钠溶液中和，二氯甲烷萃取，干燥，真空旋干，得到产品-5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑，产率75～80％。
与背景技术相比，本发明的方法具有以下优点1、步骤简单，操作方便，条件温和，只需一步反应即可得到目标产物。
2、该方法的操作过程避免了中间产物的损失，能够降低成本，提高产率。
3、对环境的污染少，更适合工业化生产。
具体实施例方式
实施例15，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的合成方法之一5，6-二-(丁氧基)苯并咪唑的合成方法，5，6-二-(丁氧基)苯并咪唑是5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑类化合物之一，原料相应改用2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺类化合物之一，2-硝基-4，5-二-(丁氧基)苯胺。具体操作步骤第一步在三口瓶中，加入15.0g的2-硝基-4，5-二-(丁氧基)苯胺和84.7g的甲醇/二氯甲烷溶液，搅拌至2-硝基-4，5-二-(丁氧基)苯胺完全溶解，得2-硝基-4，5-二-(丁氧基)苯胺溶液，甲醇与二氯甲烷的重量比为1∶1；第二步将61.0g的甲酸和0.6g的Pd/C加入2-硝基-4，5-二-(丁氧基)苯胺溶液，Pd与C的重量比为1∶19，得反应液；第三步往三口瓶内通氮气排走空气后，改通氢气；第四步在室温和搅拌下，反应液反应，一步合成5，6-二-(丁氧基)苯并咪唑；第五步将反应液过滤，滤液倒入冰水，30％氢氧化钠溶液中和，二氯甲烷萃取，干燥，真空旋干，得到产品-5，6-二-(丁氧基)苯并咪唑，产率80％。
实施例25，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的合成方法之一5，6-二-(辛烷氧基)苯并咪唑的合成方法，5，6-二-(辛烷氧基)苯并咪唑是5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑类化合物之一，原料相应改用2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺类化合物之一，2-硝基-4，5--二-(辛烷氧基)苯胺。具体操作步骤第一步在三口瓶中，加入20.96g的2-硝基-4，5--二-(辛烷氧基)苯胺和84.7g的甲醇/二氯甲烷溶液，搅拌至2-硝基-4，5--二-(辛烷氧基)苯胺完全溶解，得2-硝基-4，5--二-(辛烷氧基)苯胺溶液，甲醇与二氯甲烷的重量比为5∶3；第二步将61.0g的甲酸和0.6g的Pd/C加入2-硝基-4，5--二-(辛烷氧基)苯胺溶液，Pd与C的重量比为1∶19，得反应液；第三步往三口瓶内通氮气排走空气后，改通氢气；第四步在室温和搅拌下，反应液反应，一步合成5，6-二-(辛烷氧基)苯并咪唑；第五步将反应液过滤，滤液倒入冰水，30％氢氧化钠溶液中和，二氯甲烷萃取，干燥，真空旋干，得到产品-5，6-二-(辛烷氧基)苯并咪唑，产率75％。
实施例35，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的合成方法之一5，6-二-(十二烷氧基)苯并咪唑的合成方法，5，6-二-(十二烷氧基)苯并咪唑是5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑类化合物之一，原料相应改用2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺类化合物之一，2-硝基-4，5--二-(十二烷氧基)苯胺。具体操作步骤第一步在三口瓶中，加入26.92g的2-硝基-4，5--二-(辛烷氧基)苯胺和84.7g的甲醇/二氯甲烷溶液，搅拌至2-硝基-4，5--二-(十二烷氧基)苯胺完全溶解，得2-硝基-4，5--二-(十二烷氧基)苯胺溶液，甲醇与二氯甲烷的重量比为5∶3；第二步将61.0g的甲酸和0.6g的Pd/C加入2-硝基-4，5--二-(十二烷氧基)苯胺溶液，Pd与C的重量比为1∶19，得反应液；第三步往三口瓶内通氮气排走空气后，改通氢气；第四步在室温和搅拌下，反应液反应，一步合成5，6-二-(十二烷氧基)苯并咪唑；第五步将反应液过滤，滤液倒入冰水，30％氢氧化钠溶液中和，二氯甲烷萃取，干燥，真空旋干，得到产品-5，6-二-(十二烷氧基)苯并咪唑，产率75％。
权利要求
1.一种5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑的合成方法，其特征在于，具体操作步骤第一步 在三口瓶中，加入15.0～26.92份重量的2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺和84.7份重量的甲醇/二氯甲烷溶液，搅拌至2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺完全溶解，得2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺溶液，甲醇与二氯甲烷的重量比为5∶3；第二步 将61.0份重量的甲酸和0.6份重量的Pd/C加入2-硝基-4，5-二-(烷氧基)苯胺溶液，Pd与C的重量比为1∶19，得反应液；第三步 往三口瓶内通氮气排走空气后，改通氢气；第四步 在室温和搅拌下，反应液反应，一步合成5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑；第五步 将反应液过滤，滤液倒入冰水，30％氢氧化钠溶液中和，二氯甲烷萃取，干燥，真空旋干，得到产品-5，6-二-(烷氧基)苯并咪唑，产率75～80％。
全文摘要
一种5，6－二－(烷氧基)苯并咪唑的新合成方法，属于有机合成中间体制备技术领域。用2－硝基－4，5－二－(烷氧基)苯胺为原料，在Pd/C、氢气和甲酸作用下和室温条件下一步得到目标产物。所述的方法只需简单的一步反应操作就可以得到目标产物，反应条件温和，操作简单。使用本发明可以简化5，6－二－(烷氧基)苯并咪唑的合成工艺，产率高，成本低。
文档编号C07D235/04GK101029027SQ200710039278
公开日2007年9月5日 申请日期2007年4月10日 优先权日2007年4月10日
发明者邹刚, 张瑞雪, 申朝辉, 汤杰 申请人:华东师范大学