专利名称：磷酰三胺在卫生间中的用途的制作方法
磷酰三胺在卫生间中的用途
US 4，530，714公开了磷酰三胺。此文献也描述了这些化合物的用途， 即用于作物生长介质，这些用途归属于保持在土壤中的氮含量。
US 5,770,771描述了制备N-经基硫代磷酰三胺的方法，例如制备N-正丁基-硫代磷酰三胺。
WO 2006/010389A1进而涉及磷酰三胺的用途。在这里，提到了许多 用途避免在使用氮类肥料时的氮损失，避免在牲畜棚中的氨损害，脲在 动物营养中作为饲料添加剂的用途，以及医疗应用。
-避免在使用氮类肥料时的氮损失是通过抑制脲酶催化的酶催脲水解 实现的，任选地与同时限制硝化作用组合。这避免了在土壤中的高氨浓度， 这种高氨浓度会不利地影响种子的发芽和生长。
-通过抑制脲酶催化的酶催脲水解，也能避免有时在牲畜棚中的显著 氨损害，这会不利地影响动物的成长。
-另外，根据WO 2006/010389Al，以此方式，可以通过所谓的"非 蛋白质氮化合物，，部分地代替动物的富含高价值蛋白质的植物营养。在这 里，如果可以在动物的瘤胃中控制脲酶催化的脲水解，则可以使用脲，使 得氨的释放速率可以立即通过存在的微生物体处理，得到微生物蛋白，并 因此可以引发非毒性反应。
-在医疗领域中，脲酶抑制剂用于预防或治疗直接或间接地由脲酶活 性引起或促进的疾病或病症。例子是导尿管堵塞、胃溃疡和肠胃病、尿石 症、肾盂肾炎、肾结石、氨脑病变、肝性脑病变、肝昏迷、糖尿病尿路感 染和肠胃传染病。
DE 102 52 382Al也涉及避免在使用氮类肥料时的氮损失，避免在牲 畜棚中的氨损害，以及脲在动物营养中作为饲料添加剂的用途。在这方面， 描述了磷酸酯二酰胺是特别有效的脲酶抑制剂。也描述了作为磷酰三胺衍生物的N-正丁基-硫代磷酰三胺，但是其较易于水解。DE 102 52 382A1教 导了使用四氨基磷翁盐作为用于特定应用的特别合适的化合物。
US 6,869,923描述了香料组合物，其可以用于卫生领域的清洁剂中。 但是，此组合物的缺点是仅仅希望在清洁期间或之后避免气味或尿的使用 者没有这种选择，但是可以仅仅通过其它常用的芳香剂掩盖气味。
US 6,376,457也描述了用于卫生领域的清洁剂中的香料组合物。其中， 使用者不能选择避免尿的不良气味，仅仅能通过更强的气味(也是常用的 芳香剂)掩盖气味。
US 6,625,821涉及用于卫生间中的清洁剂和香料的分散设备，也仅仅 描述了香料用于解决在卫生领域中的尿味的问题。
所以，本发明的目的是尽可能地减少或避免来自卫生间的尿味。
惊奇的是，此目的是通过权利要求l所述的用途、权利要求2-25中任 一项的组合物、权利要求26和27所述的计量设备以及权利要求28所述的 试剂盒实现的。
N-烷基疏代磷酰三胺用于改进卫生间气味的用途实现了本发明的目 的。N-烷基硫代磷酰三胺可以单独使用或与其它物质一起使用。
本发明也提供了用于卫生间的组合物，其含有至少一种N-烷基硫代磷 酰三胺。
在这种情况下，优选这样的组合物，其中一种或多种N-烷基硫代磷酰 三胺选自甲基石克代磷酰三胺，乙基硫代磷酰三胺，N-丙基硫代磷酰三胺 (直链或支化)，N-丁基硫代磷酰三胺(直链或支化)，N-戊基硫代磷酰 三胺(直链或支化)，N-己基硫代磷酰三胺(直链或支化)，N-环己基硫 代磷酰三胺，N-庚基硫代磷酰三胺(直链或支化)，N-环庚基硫代磷酰三 胺，N-辛基疏代磷酰三胺(直链或支化)，N-环辛基硫代磷酰三胺。
在这方面，特别优选含有至少两种N-烷基硫代磷酰三胺的组合物。在 这里，最优选的实施方案是其中组合物含有N-丙基石充代磷酰三胺和N-丁 基硫代磷酰三胺。
此外，优选一种组合物，其中N-烷基硫代磷酰三胺的(总)量是
50.001-100质量％，优选0.01-卯质量％，特别优选0.1-50质量％，最优选 0.5-10质量％。
在这里，术语"(总)量"表示在根据本发明仅仅一种N-烷基硫代磷 酰三胺或仅仅一种其它组分存在于组合物中的情况下，考虑此物质的量， 而在根据本发明使用两种或多种N-烷基硫代磷酰三胺或者两种或多种其 它组分时，考虑这些物质的总量。因此，如果化合物含有例如x质量％的 阴离子表面活性剂和y质量％的阳离子表面活性剂，则考虑x+y质量％的 表面活性剂用作基准。
本发明的另一个优选实施方案是一种组合物，其进一步含有至少一种 选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、甜菜碱表面活性剂和非离子 表面活性剂中的表面活性剂。
表面活性剂通常包含疏水结构部分和亲水结构部分。在这里，疏水结 构部分通常具有4-20个碳原子的链长度，优选6-19个碳原子，特别优选 8-18个碳原子。疏水基团的官能单元通常是羟基，其中醇可以是支化或非 支化的。亲水结构部分通常基本由烷氧基化单元组成，例如环氧乙烷(EO )、 环氧丙烷(PO)和/或环氧丁烷(BO),其中通常2-30个、优选5-20个 这些烷氧基化单元结合在一起；和/或带电荷的单元，例如硫酸根、磺酸根、 磷酸根、羧酸、铵和氧化铵。
阴离子表面活性剂的例子是羧酸盐，磺酸盐，磺基脂肪酸甲基酯， 硫酸盐，磷酸盐。阳离子表面活性剂的例子是季铵化合物。甜菜碱表面 活性剂的例子是烷基甜菜碱。非离子化合物的例子是醇烷氧基化物。
在这里，"羧酸盐"表示在分子中具有至少一个羧酸盐基团的化合物。 根据本发明可以使用的羧酸盐的例子是
画皂，例如碱金属或铵的硬脂酸盐、油酸盐、椰油酸盐，
画醚羧酸盐，例如Akypo RO 20， Akypo RO 50， Akypo RO卯。 "磺酸盐"表示在分子中具有至少一个磺酸盐基团的化合物。根据本 发明可以使用的磺酸盐的例子是
)> -烷基苯磺酸盐，例如Lutensit A-LBS， Lutensit A-LBN，
6Lutensit A画LBA， Marlon AS3， Maran鹏DBS,
>烷基磺酸盐，例如Alscoap OS-14P， BIO-TERGE AS國40， BIO-TERGE AS画40 CG， BIO-TERGE AS-90 Beads, Calimulse AOS-20, Calimulse AOS-40, Calsoft AOS-40, Colonial AOS-40, Elfan OS 46， Ifrapon AOS 38， Ifrapon AOS 38 P， Jeenate AOS-40, Nikkol OS-14, Norfox ALPHA XL, POLYSTEP A-18， Rhodacal A-246L, Rhodacal LSS-40/A，
>磺化油，例如土耳其红油，
>烯经磺酸盐，
>芳》矣磺酸盐，例如Neka條BX,Dowfax⑧2Al。 在这里，"磺基脂肪酸甲基酯，，表示具有通式(I)的单元的化合物
其中R具有10-20个碳原子，优选具有12-18个碳原子，特别优选14-16 个碳原子。
在这里，"硫酸盐"表示在分子中具有至少一个S04基团的化合物。
根据本发明可以使用的硫酸盐的例子是
>脂肪醇硫酸盐，例如椰油脂肪醇硫酸盐(CAS 97375-27-4)，例如
EMAL 10G， Dispersogen SI， Elfan 280， Mackol 100N, >其它醇石克酸盐，例如Ema鹏71，Lanette⑧E，
>椰油脂肪醇醚硫酸盐，例如Emal 20C， Latemul E150, Sulfochem ES画7， Texapon ASV-70 Spec., Agnique SLES-229-F， Octosol 828， POLYSTEP B-23, Unipol 125-E, 130-E, Unipol ES-40,
>其它醇醚硫酸盐，例如Avanel S-150, Avanel S 150 CG， Avanel S 150 CG N， Witcolate D51-51, Witcolate D51-53。
在这里，"磷酸盐"表示在分子中具有至少一个P04基团的化合物。
SO,Na根据本发明可以使用的磷酸盐的例子是
>烷基醚磷酸盐，例如Maphos⑧37P， Maphos 54P， Maphos 37T,
Maphos 210T和Maphos 210P, >磷酸盐，例如Lutensit A画EP，
>烷基磷酸盐。
在这里，"季铵化合物，，表示在分子中具有至少一个R4N+基团的化合 物。根据本发明可以使用的季铵化合物的例子是
-椰油、牛油脂肪或鲸醋基/油基三曱基铵的卣化物、曱代硫酸盐、硫 酸盐和碳酸盐。
此外，"甜菜碱表面活性剂"表示一种化合物，其在应用条件、即在 标准压力和室温(20 。C )下或在已经在实施例中用于才莫拟所选择的条件下， 带有至少一个正电荷和负电荷。"烷基甜菜碱，，是在分子中具有至少一个 烷基单元的甜菜碱表面活性剂。根据本发明可以使用的甜菜碱表面活性剂 的例子是椰油酰氨基丙基甜菜碱，例如MAFO CAB, Amonyl 380 BA， AMPHOSOL CA， AMPHOSOL CG， AMPHOSOL CR， AMPHOSOL HCG; AMPHOSOL HCG-50, Chembetaine C， Chembetaine CGF， Chembetaine CL， Dehyton PK， Dehyton PK 45， Emery 6744， Empigen BS/F， Empigen BS/FA， Empigen BS/P, Genagen CAB, Lonzaine C， Lonzaine CO, Mirataine BET-C-30, Mirataine CB， Monateric CAB, Naxaine C, Naxaine CO， Norfox CAPB, Norfox Coco Betaine， Ralufon 414， TEGO -Betaine CKD， TEGO Betaine E KE 1， TEGO -Betaine F， TEGO -Betaine F 50;以及 氧化胺，例如烷基二曱基氧化胺，即通式(II)的化合物
R1
R3—N~*0
R2 (II),
其中Rl、 R2和R3各自独立地是脂族、环状或叔烷基或酰氨基烷基，例 如Mazox LDA， Genaminox , Aromox 14 DW 970。
8非离子表面活性剂是表面活性物质，其具有不带电荷的头部，不带处
于中性pH范围内的离子电荷，是极性的、亲水性的和水溶性的(与阴离 子和阳离子表面活性剂相比)，并且能在临界胶束浓度(cmc)之上吸收 到界面上并聚集，得到中性胶束。根据亲水性头部基团的类型，可以分为 (低聚)氧亚烷基，特别是氧亚乙基(聚乙二醇基团)，这包括脂肪醇聚 二醇醚(脂肪醇烷氧基化物)、烷基酚聚二醇醚和脂肪酸乙氧基化物，烷 氧基化甘油三酯和混合醚(在两侧上都烷基化的聚乙二醇醚)；以及烃基， 这包括例如烷基多苷和脂肪酸N-甲基葡糖酰胺。
醇烷氧基化物是基于链长为4-20个碳原子、优选6-19个碳原子和特 别优选8-18个碳原子的疏水结构部分，其中醇可以是支化或非支化的；以 及基于亲水性结构部分，其可以是烷氧基化的单元，例如环氧乙烷(EO)、 环氧丙烷(PO)和/或环氧丁烷(BuO)，具有2-30个重复单元。例子特 别是Lute謂l XP， Lutensol XL, Lutensol ON, Lutensol AT, Lutensol A, Lutensol AO, Lutensol TO。
醇酚烷氧基化物是通式(III)的化合物
其是通过将环氧烷、优选环氧乙烷加成到烷基酚上制备的。优选，R4 = H。 此外，也优选R5 = H,即是EO;也优选R5 = CH3，这是PO，或 R5 = CH2CH3 ，这是BuO。此外，特别优选这样的化合物，其中存在辛 |-[(R1 = R3 = H， R2 = 1，1，3，3-四甲基丁基(二亚异丁基)，壬基 -[(Rl = R3 = H,R2 = 1,3，5陽三甲基己基(三亚丙基)，十二烷基画、二壬基画或 三丁基酚聚二醇醚(例如EO， PO, BuO) R-C6H4-0-(EO/PO/BuO)n ,其中 R = C8-C12 ， n = 5-10。这些化合物的非限定性例子是Norfox OP-102,Surfonic OP-120, T-Det 0-12。
脂肪酸乙氧基化物是用各种量的环氧乙烷(EO)后处理的脂肪酸酯。
甘油三酯是甘油的酯，其中所有三个羟基都被脂肪酸酯化。这些化合 物可以被氧化烯改性。
脂肪酸链烷醇酰胺是通式(IV)的化合物<formula>formula see original document page 10</formula>)，
其具有至少一个带烷基R和1或2个烷氧基的酰胺基团，其中R含有11-17 个石灰原子，且l《m + n《5。
垸基多苷是烷基单苷(烷基--a-D-和-P-D-吡喃葡糖苷，和少量的-呋 喃葡糖苷)、烷基二苷(-异麦芽糖苷、-麦芽糖苷等)以及烷基低聚苷(-麦芽糖三普、-四苷等)的混合物。烷基多苷特别可以通过从葡萄糖(或淀 粉)或从正丁基葡糖苷与脂肪醇进行酸催化的反应(费歇尔反应)获得。 烷基多苷对应于通式(V):
其中
m = 0-3，和 n = 4-20。
一个例子是Lutensol GD70。
在非离子性的N-烷基化、优选N-甲基化的通式(VI)脂肪酸酰胺中<formula>formula see original document page 11</formula>Rl通常是"-Ci2-烷基，R2是具有l-8个碳原子的烷基。R2优选是曱基。 加入这些表面活性剂的优点是它们降低了界面张力，从确保良好的润湿。
在这方面，有优选的用量范围，并优选这样的组合物，其中所述至少 一种表面活性剂的存在量是0.01-99质量％，优选0.5-50质量％,特别优 选1-25质量％，最优选2-15质量％。
因为在强酸和碱存在时N-烷基^M戈磷酰三胺的储存稳定性降低，所以 优选这样的组合物，其pH范围是5-9，优选6-8,例如6.5、 7或7,5。但 是，此组合物也可以与强酸或碱一起使用。在这里，优选使用下面详细描 述的计量设备。
本发明的另一个优选实施方案是一种组合物，其另外含有至少一种以 下物质消毒剂，香料，染料。
上述还含有至少一种消毒剂的组合物是特别优选的。在这里，所述至 少一种消毒剂的存在(总)量是0.1-20质量％，优选1-10质量％。
消毒剂可以是氧化剂，卤素例如氯和碘以及能释放它们的物质，醇， 例如乙醇、1-丙醇和2-丙醇；醛，酚，环氧乙烷，洗涤剂，氯己定和甲硫
美芬铵。
使用消毒剂的优点是在卫生间中的病原体难以传播。病原体可以是 细菌，孢子，真菌或病毒。
特别优选另外含有至少一种香料的组合物。
香料可以是单独的以下化合物或它们的混合物醇，醛，萜和/或酯。 香料的例子是杵檬草油，香茅花，二氢月桂烯醇，铃兰醛，苯基乙醇， 四氢里哪醇，顺-3-己醇，葛萝丝薰衣草，柠檬醛，己酸烯丙酯，柠檬腈， 乙酸千基酯，己基肉桂醛，香茅醛，水杨酸异戊基酯，乙酸异水片酯，乙 酸薛品酯，乙酸里哪酯，乙酸辟品酯，二氢月桂烯醇，香茅腈，桉树油，Herbaflorat ,以及橘子油。使用香料的优点是卫生间有刚刚清洁的印象 并掩盖了不愉快的气味。
所以，所述组合物优选含有(总)量为0.1-20质量％、优选1-10质量 %的至少一种香料。
此外，优选的组合物还含有至少一种染料。
染料可以特别是酸性蓝9，酸性黄3，酸性黄23，酸性黄73，颜料 黄101，酸性绿l，酸性绿25。在卫生间中使用染料的优点是它们能给出 已经清洁过的印象。
所以，所述组合物优选含有(总)量为0.1-20质量％、优选1-10质量 %的至少一种染料。
本发明组合物的其它组分可以例如是聚合物，络合剂，酸，碱，杀 微生物剂，水溶助长剂，以及增稠剂。
聚合物可以是由环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)和/或环氧丁 烷(BuO)形成的加合物。单体的排列可以是交替、无规或嵌段的。优选 其中基本嵌段分布的化合物。这些化合物的例子是Pluronics⑧。
络合剂是能结合阳离子的化合物。络合剂可以用于降低水的硬度和沉 淀出麻烦的重金属离子。络合剂的例子是NTA、 EDTA、 MGDA和GLDA。 使用这些化合物的优点是通过降低水的硬度，可以避免在卫生间中出现石 灰沉积物。
酸是有利地用于溶解或防止石灰沉积物的化合物。酸的例子是曱酸、 乙酸、柠檬酸、盐酸、硫酸和磺酸。
碱是有利地用于建立对于络合剂而言有利的pH范围的化合物。根据 本发明可以使用的碱的例子是NaOH、 KOH和氨基乙醇。
杀微生物剂是能杀死细菌的化合物。杀微生物剂的 一个例子是戊二醛。 使用杀微生物剂的优点是它们能抵抗病原体的传播。
水溶助长剂是能改进一种或多种表面活性剂在组合物中的溶解性的化 合物。水溶助长剂的一个例子是枯烯磺酸盐。
增稠剂是能提高组合物粘度的化合物。增稠剂的例子是例如聚丙烯酸酯或疏水改性的聚丙烯酸酯。使用增稠剂的优点是粘度更高的液体具有较 小的喷溅趋势，所以在卫生间中使用时被污染的面积减少。
本发明还提供用于本发明组合物的计量设备。本发明的计量设备是一 种容器，其包含本发明的组合物并通过至少一个出口释放所述组合物。在 这里，取出可以是由于重力作用引起的，例如经由开口倾倒，通过泵送， 例如通过在容器中产生超大气压，或从外部施加超大气压。本发明还提供 一种计量设备，其中按份包装了足以用于一个(单剂量)或多个卫生间的 组合物。组合物优选封闭在水溶性容器中，此容器在接触水时释放所述组 合物。此容器可以简单地冲入卫生设备并在短时间后释放所述组合物。所 述容器由任何能封闭所述组合物并按照需要释放所述组合物的水溶性材料 构成，例如聚乙烯醇。特别优选这样的计量设备，其中本发明组合物中的
至少两种组分仅仅彼此在输送点混合。当除了至少一种N-烷基硫代磷酰三 胺外还使用 一种或多种尤其酸性或碱性的表面活性剂时，这种计量设备是 特别有利的。如果其它组分是酸或碱，则特别有利的是在储存期间将它们 彼此分开并与N-烷基硫代磷酰三胺分开，仅仅在使用时组合这些组分。
含有N-烷基硫代磷酰三胺的组合物在具有不提供水或仅仅提供有限 量水的冲洗设备的卫生间中是特别有用的，以及在特定时间收集废水的卫 生间中是特别有用的。这些特别是流动卫生间，它们用于例如在大型活动 时的建筑地点、野营地点、大篷车或活动住房等中。
本发明还提供一种试剂盒，其包含至少两种对应于本发明组合物的物 质，它们同时使用或接连使用。因此，例如一种或多种N-烷基硫代磷酰三 胺可以存在于一个容器中， 一种或多种表面活性剂可以存在于第二个容器 中。也可以分成一种酸性和/或强碱性组分和一种或多种N-烷基硫代磷酰三 胺，这也在本发明范围内。除了能基本同时使用各种组分之外，这种试剂 盒还能延迟使用这些组分。因此，例如可以首先用含有N-烷基硫代磷酰三 胺的组合物避免气味，然后用含表面活性剂的组合物清洁卫生间。
权利要求
1. N-烷基硫代磷酰三胺用于改进卫生间中的气味的用途。
2. —种用于卫生间的组合物，其含有至少一种N-烷基硫代磷酰三胺。
3. 权利要求2的组合物，其中一种或多种N-烷基硫代磷酰三胺选自 曱基硫代磷酰三胺，乙基硫代砩酰三胺，N-丙基硫代磷酰三胺(直链或支 化)，N-丁基硫代磷酰三胺(直链或支化)，N-戊基硫代磷酰三胺(直链 或支化)，N-己基疏代磷酰三胺(直链或支化)，N-环己基硫代磷酰三胺， N-庚基硫代磷酰三胺(直链或支化)，N-环庚基硫代磷酰三胺，N-辛基硫 代磷酰三胺(直链或支化)，N-环辛基硫代磷酰三胺。
4. 权利要求2或3的组合物，其含有至少两种N-烷基硫代磷酰三胺。
5. 权利要求2-4中任一项的组合物，其中N-烷基硫代磷酰三胺的(总) 量是0.001-100质量％。
6. 权利要求5的组合物，其中N-烷基硫代磷酰三胺的(总)量是0.01-90 质量％。
7. 权利要求6的组合物，其中N-烷基硫代磷酰三胺的(总)量是0.1-50 质量％。
8. 权利要求7的组合物，其中N-烷基硫代磷酰三胺的(总)量是0.5-10 质量％。
9. 权利要求2-8中任一项的组合物，其进一步含有选自阴离子表面活 性剂、阳离子表面活性剂、甜菜碱表面活性剂和非离子表面活性剂中的至 少一种表面活性剂。
10. 权利要求2-9中任一项的组合物，其中至少一种表面活性剂的(总) 量是0.01-99质量％。
11. 权利要求10的组合物，其中至少一种表面活性剂的(总)量是 0.5-50质量％。
12. 权利要求11的组合物，其中至少一种表面活性剂的(总)量是1-25 质量％。
13. 权利要求12的组合物，其中至少一种表面活性剂的(总)量是2-15 质量％。
14. 权利要求2-13中任一项的组合物，其进一步含有至少一种消毒剂。
15. 权利要求14的组合物，其中至少一种消毒剂的(总)量是0.1-20质量％。
16. 权利要求15的组合物，其中至少一种消毒剂的(总)量是1-10 质量％。
17. 权利要求2-16中任一项的组合物，其进一步含有至少一种香料。
18. 权利要求17的组合物，其中至少一种香料的(总)量是0.1-20质量％。
19. 权利要求18的组合物，其中至少一种香料的(总)量是1-10质量%。
20. 权利要求2-19中任一项的组合物，其进一步含有至少一种染料。
21. 权利要求20的组合物，其中至少一种染料的(总)量是0,l-20质量％。
22. 权利要求21的组合物，其中至少一种染料的(总)量是1-10质量%。
23. 权利要求1-22中任一项的组合物，其具有5-9的pH。
24. 权利要求23的组合物，其具有6-8的pH。
25. 权利要求1-24中任一项的组合物，其进一步含有至少一种以下物 质酸，碱，络合剂，杀微生物剂，水溶助长剂，增稠剂。
26. —种用于权利要求1-25中任一项的组合物的计量设备。
27. 权利要求26的计量设备，其中权利要求2-25中任一项的组合物中 的至少两种组分仅仅彼此在输送点混合。
28. —种试剂盒，其包含与权利要求2-25中任一项的组合物对应的至 少两种物质，它们同时使用或接连使用。
全文摘要
本发明涉及N-烷基硫代磷酰三胺在卫生间中的用途。
文档编号C07F9/00GK101505806SQ200780031533
公开日2009年8月12日 申请日期2007年8月8日 优先权日2006年8月24日
发明者F·里蒂格, J·埃本赫希, O·胡腾洛赫, P·德克, V·布赖格 申请人:巴斯夫欧洲公司