专利名称：3,5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，属于海洋精细化 工领域。
技术背景3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛又称二溴醛，为一种重要的医药、农药中间体。 二溴醛是生产3， 4， 5-三甲氧基苯甲醛和溴苯腈的主要原料，3， 4， 5-三甲 氧基苯甲醛(TMB)应用于合成抗菌药、磺胺增效剂甲氧苄氨嘧(TMP)的 中间体，溴苯腈广泛用作选择性芽后茎叶处理触杀型除草剂。青岛化工学院学报2002年第2期36-38页，青岛化工学院应用化学系曹 玮等，报道的3， 4， 5-三甲氧基苯甲醛合成工艺，提到采用对羟基苯甲醛和 溴作用生成3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的，其中具体的步骤未在报道中论述。目前，工业上大多采用以对羟基苯甲醛为起始原料，与溴素反应生成3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛。由于近年来，随着医药、农药、香料等工业的迅速发 展，国内对羟基苯甲醛需求量大幅度增加，而国内市场缺口很大，大量依赖 进口；对羟基苯甲醛的价格不断上涨，造成生产成本也高。 发明内容本发明的目的克服了现有技术中所存在的缺点，提供一种3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，该方法具有方法简单，成本低，产品的产率稳定， 含水量低。本发明所采用的技术方案，通过32-42'C低温溴化、145-168'C高温溴化、 水解、脱水和干燥等工序，合成3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛。本发明的3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤 (1)向溴化反应器中，分别加入对甲酚、邻二氯苯，搅拌充分溶解，温 度控制在32-42'C，真空控制在《0Mpa，滴力Q Br2，溴化反应4—5.5h，同时收 集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温0.5-2h;(2) 保温完毕，再升温至145-168°C，真空控制在《0Mpa，滴加Br2，溴 化反应5—7.5h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温 2-3h，自然降温至120—135°C，得溴化料液，备用；(3) 在溴化料液降温的同时，向水解反应器中加入HBr酸，回收邻二 氯苯，搅拌均匀，待用；(4) 然后将步骤(2)制备的溴化料液转入步骤(3)水解反应器中，温 度控制在85-120°C，搅拌回流反应4一5h;(5) 停止搅拌，降温至90—ll(TC后通冷却水，自然结晶，冷却至45 一55'C，抽虑脱水，干燥，即得3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛。所述的对甲酚加入量为200—250g;步骤(1)中所述的邻二氯苯用量的摩尔比是对甲酚的0.25-0.5倍；步骤(1)中所述的Br2用量的摩尔比是对甲酚的2-3.5倍；步骤(2)中所述的Br2用量的摩尔比是对甲酚的2-3.5倍；步骤(3)中所述的HBr酸的浓度为10_20%;步骤(3)中所述的HBr酸的用量为600-820g;所述的反应过程产生的HBr气体，用水及碱液吸收。通过选择适宜的反应介质、优化反应工艺条件、对提高产品质量、反应 收率、降低生产成本是很重要的。本发明的制备方法中，在工艺流程中通过 对低温溴化、高温溴化、溴化时间、水解温度及时间和压强值的准确、恰当 控制，脱水、干燥，是避免含水量偏高、产率低的关键。对提高反应物的利 用率，降低了含水量，提高了产品性能起决定性作用。同时反应过程中，由 于杂质少，邻二氯苯能再重复回收利用，而溴化反应过程中所产生的溴化氢 气体，同样回收重复利用，节约原料，降低生产成本。有益效果:本方法机理清晰，制备过程中通过32-42'C低温溴化、145-168 'C高温溴化，温度的控制，提高产品的产率，有效的降低含水量，并且操作 简单，生产过程中产生的HBr气体和邻二氯苯可回收，再次利用，降低了成本，环保节能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明的实施方式不限于此。 实施例1(1) 向1000ml溴化反应器中，分别加入对甲酚200g (1.85mol)和邻二 氯苯92. 5g(0. 74mol)，搅拌充分溶解，温度控制在40°C，真空控制在《OMpa， 滴加Br2563g G.52mo1)，溴化反应5h，同时收集反应过程中产生的HBr气 体，反应结束后，保温lh;(2) 保温完毕，再缓慢升温至140°C，真空控制在《OMpa，滴加560g (3.5mol)Br2，溴化反应6h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温2h，自然降温至125i:，得溴化料液，备用；(3) 在溴化料液降温的同时，向2000ml水解反应器中，加入浓度为15% 的HBr酸700g (1.30 mol)，回收邻二氯苯；(4) 然后将步骤(2)制备的溴化料液转入步骤(3)水解反应器中，缓 慢升温至110。C，回流4.5h;(5) 停止搅拌，回流完毕，降温至105'C后通冷却水，自然结晶，冷却 至5(TC抽虑、烘干，得到外观呈浅黄色3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛。经检测二溴醛含纯为95%，收率84%，水分^0.3%。 实施例2(1) 向1000ml溴化反应器中，分别加入对甲酚250g (2.31mol)和邻 二氯苯lOOg(O. 8mo1)，搅拌充分溶解，温度控制在38°C，真空控制在《OMpa， 滴加Br2720g(4.5mo1)，溴化反应5h，同时收集反应过程中产生的HBr气体， 反应结束后，保温lh;(2) 保温完毕，再缓慢升温至148°C，真空控制在《OMpa，滴加715g (4.47mol) Br2，溴化反应6.5h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温2h，自然降温至125。C，得溴化料液，备用；(3) 在溴化料液降温的同时，向2000ml水解反应器中，加入浓度为15% 的HBr酸750g (1.39 mol)，回收邻二氯苯；(4) 然后将步骤(2)制备的溴化料液转入步骤(3)水解反应器中，缓 慢升温至110。C，回流4.5h;(5) 停止搅拌，回流结束，降温至IO(TC后通冷却水，自然结晶，冷却 至5(TC抽虑、烘干，得到外观呈浅灰色3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛。经检测二溴醛含纯为94.5%,收率81.5%，水分^0.3%。 实施例3(1) 向1000ml溴化反应器中，分别加入对甲酚210g (1.94mol)和邻 二氯苯92.5g (0.74mol)，搅拌充分溶解，温度控制在42'C，真空控制在《 OMpa，滴加Br2600g (3. 75mol)，溴化反应5h，同时收集反应过程中产生的 HBr气体，反应结束后，保温lh;(2) 保温完毕，再缓慢升温至155°C，真空控制在《OMpa，滴加600g (3.75mol) Br2，溴化反应7h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温2h，自然降温至125"C，得溴化料液，备用；(3) 在溴化料液降温的同时，向2000ml水解反应器中加入18%的HBr 酸700g (1.56 mol)回收邻二氯苯；(4) 然后将步骤(2)制备的溴化料液转入步骤(3)水解反应器中，缓 慢升温至115。C，回流4.5h;(5) 停止搅拌，回流结束，降温至11(TC后通冷却水，自然结晶，冷却 至5(TC抽虑、烘干，得到外观呈浅黄色3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛。经检测二溴醛含纯为94%，收率82.5%，水分￡0.3%。
权利要求
1. 一种3，5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，包括以下步骤(1)向溴化反应器中，分别加入对甲酚、邻二氯苯，搅拌充分溶解，温度控制在32-42℃，真空控制在≤0Mpa，滴加Br2，溴化反应4-5.5h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温0.5-2h；(2)保温完毕，再升温至145-168℃，真空控制在≤0Mpa，滴加Br2，溴化反应5-7.5h，同时收集反应过程中产生的HBr气体，反应结束后，保温2-3h，自然降温至120-135℃，得溴化料液，备用；(3)在溴化料液降温的同时，向水解反应器中加入HBr酸，回收邻二氯苯，搅拌均匀，待用；(4)然后将步骤(2)制备的溴化料液转入步骤(3)水解反应器中，温度控制在85-120℃，搅拌回流反应4-5h；(5)停止搅拌，降温至90-110℃后通冷却水，自然结晶，冷却至45-55℃，抽虑脱水，干燥，即得3，5-二溴-4-羟基苯甲醛。
2、 根据权利要求1所述的3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，其中所 述的对甲酚加入量为200—250g。
3、 根据权利要求1所述的3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，其中步 骤(1)中所述的邻二氯苯用量的摩尔比是对甲酚的0.25-0.5倍。
4、 根据权利要求1所述的3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，其中步 骤(1)中所述的B&用量的摩尔比是对甲酚的2-3.5倍。
5、 根据权利要求1所述的3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，其中步 骤(2)中所述的Br2用量的摩尔比是对甲酚的2-3.5倍。
6、 根据权利要求1所述的3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，其中步 骤(3)中所述的HBr酸的浓度为10—20%。
7、 根据权利要求1所述的3， 5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法，其中步 骤(3)中所述的HBr酸的用量为600-820g。
全文摘要
本发明提供一种3，5-二溴-4-羟基苯甲醛的制备方法。该方法以对甲酚和邻二氯苯为原料，通过32-42℃低温溴化、145-168。高温溴化、水解、脱水和干燥等工序，合成3，5-二溴-4-羟基苯甲醛。本方法机理清晰，操作简单，提高了产品的产率，有效的降低含水量，制备过程中产生的HBr气体可回收，再次利用，降低了生产成本，环保节能，便于工业生产。
文档编号C07C45/00GK101250097SQ200810015480
公开日2008年8月27日 申请日期2008年4月2日 优先权日2008年4月2日
发明者丁瑞林, 宋前进, 徐永生, 李德旺, 杨树仁, 郝建港, 伟 黄 申请人:山东默锐化学有限公司