专利名称：一种对称型席夫碱类二茂铁衍生物及其制备与应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种对称型席夫碱类二茂铁衍生物及其制备方法，与在三阶非线性光学材料中的应用。
背景技术：
随着光学通讯的飞速发展以及皮秒和飞秒等超快、高功率激光器的出现，对三阶非线性光学材料尤其是大分子的三阶非线性光学材料的合成研究越来越活跃。因金属有机材料在光电设备中展现出良好的特性，金属有机三阶非线性材料在光电和电子领域的应用中日益明显。金属离子的引入加强了分子内的电子转移而增强了分子的非线性效应，使得金属有机三阶非线性材料的研究更为活跃。有机非线性光学材料一般由给电子基与吸电子基通过η电子桥联接组成，具有D-π-A的共轭体系，大的π共轭电子体系的分子能够展现出更好的非线性光学特性。常见的η电子桥基包括碳碳双键(-C = C-)、碳氮双键(-C =N-)。受体基团强度越大，非线性极化率越大；共轭长度的增加也可以使非线性极化率增大。含碳碳双键的二茂铁衍生物、醌构衍生物因其对热的稳定性、自身的η电子结构、良好的NLO性能等越来越受到人们的关注。二茂铁类金属有机化合物由于其独特的电化学和光学特性以及在光学信息处理、 通讯和集成光学等高技术领域的潜在应用价值，已经吸引了研究者的广泛重视，迅速成为功能材料研究的一个热点。一些具有大η共轭结构的有机色素发色体是构建有机三阶非线性光学材料的优良组成部分。
发明内容
本发明目的是提供一种对称型席夫碱类二茂铁衍生物及其制备方法与在三阶非线性光学材料的应用，该方法原料易得，合成工艺简单、反应条件温和，所制备化合物具有良好的有机三阶非线性光学性能。本发明采用的技术方案是一种如式(I)所示的对称型席夫碱类二茂铁衍生物，
权利要求
1.一种如式(I)所示的对称型席夫碱类二茂铁衍生物，
2. 一种制备如权利要求1所述的对称型席夫碱类二茂铁衍生物的方法，其特征在于所述方法为将式(II)所示的二胺类化合物和式(III)所示的取代苯甲醛化合物于非质子溶剂中，40 150°C，在路易斯碱催化剂作用下经醛胺缩合反应5 1 后，反应液后处理制得式(I)所示的对称型席夫碱类二茂铁衍生物；所述的式(II)所示的二胺类化合物与式(III)所示的取代苯甲醛化合物的投料物质的量比为1 1. 8 2. 5 ；所述的路易斯碱催化剂、非质子溶剂与二胺类化合物和取代苯甲醛化合物总质量比为0.1 0.3 50 100 1 ；
3.如权利要求2所述的对称型席夫碱类二茂铁衍生物的制备方法，其特征在于所述的非质子溶剂为下列之一 二氯甲烷、二氯乙烷、氯仿、苯、甲苯、二甲苯、硝基苯、一氯化苯或四氢呋喃。
4.如权利要求2所述的对称型席夫碱类二茂铁衍生物的制备方法，其特征在于所述的路易斯碱催化剂为下列之一三乙胺、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钠、氢氧化钾或碱性氢氧化铝。
5.如权利要求2所述的对称型席夫碱类二茂铁衍生物的制备方法，其特征在于所述的路易斯碱催化剂、非质子溶剂与二胺类化合物和取代苯甲醛化合物总质量比为0. 2 0.3 60 80 1。
6.如权利要求2所述的对称型席夫碱类二茂铁衍生物的制备方法，其特征在于所述的式(II)所示的二胺类化合物与式(III)所示的取代苯甲醛化合物的投料物质的量比为 1 2. 0 2. 2。
7.如权利要求2所述的对称型席夫碱类二茂铁衍生物的制备方法，其特征在于所述的反应温度为120 140°C，反应时间为8 10h。
8.如权利要求2所述的对称型席夫碱类二茂铁衍生物的制备方法，其特征在于所述的后处理为反应结束，将反应液冷却，减压蒸馏，获得粗产物，将粗产物柱层析分离，洗脱液干燥，获得目标产物，即对称型席夫碱类二茂铁衍生物，所述的柱层析以石油醚与乙酸乙酯体积比21的混合液为洗脱剂。
9.如权利2所述的对称型席夫碱类二茂铁衍生物的制备方法，其特征在于所述的制备方法为将式(II)所示的二胺类化合物和式(III)所示的取代苯甲醛化合物与路易斯碱催化剂混合，溶于非质子溶剂中，120 140°C下醛胺缩合反应8 IOh后，反应结束将反应液冷却，加压浓缩，获得粗产物，将粗产物经体积比2 1的石油醚与乙酸乙酯混合液为洗脱剂进行柱层析，洗脱液干燥，获得式(I)所示的对称型席夫碱类二茂铁衍生物；所述的路易斯碱催化剂为三乙胺或碱性氢氧化铝；所述的非质子溶剂为甲苯、二甲苯或一氯化苯； 所述的式(II)所示的二胺类化合物与式(III)所示的取代苯甲醛化合物的投料物质的量比为1 2.0 2. 2;所述的路易斯碱催化剂、非质子溶剂与二胺类化合物和取代苯甲醛化合物总质量比为0. 2 0. 3 60 80 1。
10.一种如权利要求1所述的式(I)所示的对称型席夫碱类二茂铁衍生物在三阶非线性光学中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种式(I)所示的对称型席夫碱类二茂铁衍生物及其制备与应用，所述的制备方法为将式(II)所示的二胺类化合物和式(III)所示的取代苯甲醛化合物于非质子溶剂中，40～150℃，在路易斯碱催化剂作用下经醛胺缩合反应5～15h后，反应液后处理制得式(I)所示的对称型席夫碱类二茂铁衍生物；本发明方法具有反应步骤少，原料易得、合成工艺简单、反应条件温和等优点，同时开拓了对称型席夫碱类二茂铁衍生物在三阶非线性光学中的应用，具有较大实施价值和良好的社会经济效益；
文档编号C07F17/02GK102250153SQ20111014870
公开日2011年11月23日 申请日期2011年6月3日 优先权日2011年6月3日
发明者尹钻, 林小力, 董华青, 贾建洪, 郑玉芬, 高建荣 申请人:浙江工业大学