1,1-二氟-1,2-二氯乙烷的制备方法
【专利摘要】本发明公开一种1,1-二氟-1,2-二氯乙烷的制备方法，以三氯乙烯和无水氢氟酸为原料，在氟化催化剂作用下，进行液相催化氟化反应制备1,1-二氟-1,2-二氯乙烷。具有反应条件温和、方法简易、易于实现工业化生产等优点。
【专利说明】1,1- 二氟-1 ’ 2- 二氯乙烷的制备方法【技术领域】
[0001]本发明属于有机氟化工【技术领域】，尤其是涉及一种1，1-二氟-1，2-二氯乙烷的制
备方法。
【背景技术】
[0002]I, 1- 二氟-1，2- 二氯乙烷商业上简称为HCFC_132b或R132b，主要用于制备聚合物单体和用作氟里昂的中间体。用于制备聚合物单体，从HCFC-132b出发在醇碱作用下可制备1，1-二氟-2-氯乙烯单体；作为氟里昂的中间体，由HCFC-132b出发经氯化可制备I, I, 2-三氯-2，2- 二氟乙烷(R122)和 I, I, I, 2-四氯-2，2- 二氟乙烷(R112a)，而 R122 和R112a都是农药医药氟里昂的重要中间体。
[0003]关于R132b的制备方法，专利文献记载中有两种制备方法。US4766259A报道在MnCl2/AlF3或FeCl3AlF3催化剂作用下，三氯乙烯与无水氢氟酸发生气固相催化氟化反应生成R132b，其中反应温度控制在120~200°C，无水氢氟酸与三氯乙烯进料摩尔比控制在
0.5:1~15:1，反应停留时间20秒~80秒，三氯乙烯转化率为10%~20%，R132b选择性60%~70%。US2399024A报道三氯乙烯与无水氢氟酸在没有任何催化剂存在下，在反应温度150~250°C，无水氢氟酸与三氯乙烯进料总量比控制在1:2~2:1情况下液相反应9~10小时，R132b选择性为50%左右。以上两种R132b专利制备方法都存在反应温度高，反应转化率和选择性低缺点。
【发明内容】
[0004]本发明提供一种反应温度低、反应转化率和选择性较高的1，1-二氟-1，2-二氯乙烷(R132b)制备方法，即由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1-二氟-1，2-二氯乙烷(R132b)。
[0005]本发明的理论依据如下:
【权利要求】
1.一种由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1-二氟-1,2-二氯乙烷的方法，其特征在于在氟化催化剂存在下，在O~100°C温度和0.1~1.0兆帕压力下，无水氢氟酸与二氯乙烯反应制备1，1- 二氟_1，2- 二氯乙烧； 所述氟化催化剂选自SbCl5、SnCl4, TiCl4, HSO3Cl或HSO3F中的一种、两种或三种以上组合。
2.按照权利要求1所述的由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1_二氟-1，2-二氯乙烷的方法，其特征在于所述氟化催化剂的加入量为反应总物料重量的5%~30%。
3.按照权利要求2所述的由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1_二氟-1，2-二氯乙烷的方法，其特征在于所述氟化催化剂的加入量为反应总物料重量的8%~15%。
4.按照权利要求1所述的由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1_二氟-1，2- 二氯乙烷的方法，其特征在于所述无水氢氟酸与三氯乙烯的摩尔配比为1.5~3.5:1 ο
5.按照权利要求4所述的由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1_二氟-1，2- 二氯乙烷的方法，其特征在于所述无水氢氟酸与三氯乙烯的摩尔配比为2.1~2.8:1。
6.按照权利要求1所述的由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1-二氟-1，2- 二氯乙烷的方法，其特征在于所述反应温度为50~70°C，反应压力为0.3~0.7兆帕。`
7.按照权利要求1所述的由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1_二氟-1，2- 二氯乙烷的方法，其特征在于所述氟化催化剂在使用前经无水氢氟酸活化处理，氟化催化剂与无水氢氟酸摩尔比1:5~1:20，活化温度60~70°C，活化时间2~5小时。
8.按照权利要求1所述的由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1_二氟-1，2-二氯乙烷的方法，其特征在于所述反应为连续反应，三氯乙烯与无水氢氟酸连续投料速度比为60:16Kg/h~60:32Kg/h。
9.按照权利要求8所述的由三氯乙烯与无水氢氟酸液相催化氟化制备1，1_二氟-1，2-二氯乙烷的方法，其特征在于所述三氯乙烯与无水氢氟酸连续投料速度比为60:16Kg/h ~60:28Kg/h。
【文档编号】C07C17/087GK103508841SQ201210197746
【公开日】2014年1月15日 申请日期:2012年6月15日 优先权日:2012年6月15日
【发明者】王军祥, 刘建鹏, 姚富根, 舒忠杰, 周征一, 王华伟 申请人:中化蓝天集团有限公司, 浙江蓝天环保高科技股份有限公司