专利名称：一种新型的单核铜(i)配合物蓝光材料及其制备方法
技术领域：
本发明涉及发光新材料合成技术，特别是涉及一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料及其制备方法。
背景技术：
过渡金属发光配合物，由于受到重原子效应和强的自旋-轨道耦合作用的影响，可利用单重态和三重态在内的所有能量，发光效率可大幅提高。目前，过渡金属发光配合物的中心原子主要集中于第五、六周期，特别是第VIII族过渡金属，钌、锇、铱和钼已占据目前研究的中心位置。但由于第五、六周期的过渡金属(除第一、二副族的少数几种金属外)在地壳中含量稀少，开采困难，因此这类贵金属发光配合物的使用成本较高，而且在大规模应用后可能带来原材料来源紧张的问题。此外，这类重金属配合物通常都有毒性，尤其是钌、锇、铼等金属配合物，因而，这类材料的大规模应用还会带来环境污染以及给生产及使 用者带来直接伤害。高使用成本和对环境不友好等不足使得它们的大规模应用受到极大限制，因此科学家们期待在第五、六周期过渡金属元素之外能够找寻到其它可替代的金属元素。相较于第五、六周期的贵金属，第四周期中的金属铜资源丰富、廉价易得，而且对环境友好。此外，铜(I)配合物是第四周期过渡金属配合物中具有室温可见磷光发射的配合物，发光峰位变化可从紫外变化到近红外，覆盖了整个可见光区。发光性能良好、价格低廉和对环境友好等诸多优点使得铜(I)发光配合物在发光器件、光学传感器、非线性光学材料、染料敏化太阳能电池等领域表现出良好的应用前景。目前文献中报道的铜⑴发光配合物主要有[Cu(N~N)2]+和[Cu(N~N)(P~P)]+两大类，然而后者通常具有更好的发光性能和稳定性。应用含有1，2，4_三氮唑的吡啶类螯合配体，有机膦配体作为辅助配体，设计合成一价铜配合物发光材料及其合成方法，目前尚未有报道。
发明内容
本发明的目的之一是提供一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料；本发明的目的之二是提供一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料制备方法。本发明技术方案一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料，即高氯酸根 5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑 二 [三苯基膦]合铜[I]配合物，其分子式C47H44ClCuN4O4P2，分子量889. 82，分子结构为k J
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J (CIO4) o制备所述的一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料的方法之一在氮气保护下，摩尔比为I : I. 05 的[Cu (MeCN) 2 (PPh3) 2] (ClO4)和 5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑配体[简称bptzH]在二氯甲烷溶剂中常温搅拌反应4-6小时，后在旋转蒸发仪上将溶剂蒸干，用体积比为I : 6的二氯甲烷-石油醚混合溶剂进行 重结晶，过滤重结晶得到的晶态产物，并用乙醚洗涤3-4次，真空干燥后得到固态淡黄色产物。制备所述的一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料的方法之二 在氮气氛下，摩尔比为I 2.5 1.05的[Cu(MeCN)4] (ClO4)、三苯基膦[简称PPh3]、5_叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配体在二氯甲烷溶剂中常温搅拌反应4-6小时，后在旋转蒸发仪上将溶剂蒸干，用体积比为I : 6的二氯甲烷-石油醚混合溶剂进行重结晶，过滤重结晶得到的晶态产物，并用乙醚洗涤3-4次，真空干燥后得到固态淡黄色产物。制备所述的一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料的方法之三在氮气氛下，摩尔比为I : 3.5 : 1.05的六水高氯酸铜[Cu(ClO4)2 6H20]、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配体在二氯甲烷溶剂中常温搅拌反应4-6小时，后在旋转蒸发仪上将溶剂蒸干，用体积比为I : 6的二氯甲烷-石油醚混合溶剂进行重结晶，过滤重结晶得到的晶态产物，并用乙醚洗涤3-4次，真空干燥后得到固态淡黄色产物。制备所述的一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料的方法之四在氮气氛下，摩尔比为I 5-10 : 4.2 : 2. I六水高氯酸铜[Cu(ClO4)2 6H20]、过量铜粉、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配体在体积比为3 5的乙腈和二氯甲烷溶剂中室温搅拌反应4-6小时，过滤后在旋转蒸发仪上将溶剂蒸干，用体积比为I : 6 二氯甲烷-石油醚混合溶剂进行重结晶，过滤重结晶得到的晶态产物，并用乙醚洗涤3-4次，真空干燥后得到固态淡黄色产物。所述的固态淡黄色产物为高氯酸根 5-叔丁基-3-[2_吡啶基]-1，2，4_三氮唑 二 [三苯基膦]合铜[I]配合物。本发明采用的反应机理如下
权利要求
1.一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料，即高氯酸根*5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑 二 [三苯基膦]合铜[I]配合物，其分子式=C47H44ClCuN4O4P2，分子量889.82， 分子结构为 Kc J JL/x I N PPh3 J (ClO4)。
2.制备权利要求I所述的一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料的方法，其特征是包括以下过程 在氮气保护下，用原料摩尔比为I : 1.05的[Cu(MeCN)2(PPh3)2] (ClO4)和5-叔丁基-3-[2-吡啶基1-1,2,4-三氮唑配体[简称bptzH]， 或者用原料摩尔比为I : 2. 5 : I. 05的[Cu (MeCN)4] (ClO4)、三苯基膦[简称PPh3]、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配体， 或者用原料摩尔比为I : 3. 5 : I. 05的六水高氯酸铜[Cu(ClO4)2 WH2O]、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配体， 或者用原料摩尔比为I 5-10 4. 2 2. I六水高氯酸铜[Cu(ClO4)2 6H20]、过量铜粉、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配体， 在二氯甲烷或体积比为3 5的乙腈-二氯甲烷溶剂中常温搅拌反应4-6小时，后在旋转蒸发仪上将溶剂蒸干，再用体积比为I : 6的二氯甲烷-石油醚混合溶剂进行重结晶，过滤重结晶得到的晶态产物，并用乙醚洗涤3-4次，真空干燥后得到固态淡黄色产物——高氯酸根 5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑 二 [三苯基膦]合铜[I]配合物； 当使用原料为摩尔比为I 5-10 4. 2 2. I六水高氯酸铜[Cu(ClO4)2 WH2Oh过量铜粉、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配体时，常温下搅拌反应中使用的溶剂为乙腈-二氯甲烷溶剂； 当使用原料为摩尔比为I : 1.05的[Cu(MeCN)2(PPh3)2] (ClO4)和5-叔丁基-3-[2-吡I啶基]-1，2，4-三氮唑配体[简称bptzH]或者摩尔比为I 2.5 1.05的[Cu(MeCN)4](ClO4)、三苯基膦[简称PPh3]、5_叔丁基-3-[2-吡啶基]-I，2，4-三氮唑配体或者摩尔比为I : 3. 5 : I. 05的六水高氯酸铜[Cu(ClO4)2 6H20]、三苯基膦、5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑配体时，常温下搅拌反应中使用的溶剂为二氯甲烷。
全文摘要
本发明涉及发光新材料合成技术，特别是涉及一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料及其制备方法。本发明一种新型的单核铜(I)配合物蓝光材料，即高氯酸根·5-叔丁基-3-[2-吡啶基]-1，2，4-三氮唑·二[三苯基膦]合铜[I]配合物，其分子式C47H44ClCuN4O4P2，分子量889.82。本发明的单核铜(I)配合物蓝光材料主要用于日常照明、发光显示及光学传感器件中的发光材料，光致发光性能测试结果表明，该铜[I]配合物在固态时具有良好的光致发光性能，表现出一个强的纯蓝光发射，其最大值位于455nm。
文档编号C07F1/08GK102746843SQ201210256949
公开日2012年10月24日 申请日期2012年7月24日 优先权日2012年7月24日
发明者何丽华, 曹兴付, 温和瑞, 陈景林 申请人:江西理工大学