α—亚麻酸的提取方法
【专利摘要】本发明实施例公开了一种α—亚麻酸的提取方法，包括如下步骤：将花椒籽油碱水煎煮后盐析得固体，酸中和固体，得到混合脂肪酸，再梯度冷却后过滤除去蜡质和部分饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸得到进一步的混合脂肪酸，尿素包合后过滤结晶，除去饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸，得到亚油酸和α—亚麻酸混合物最后硝酸银络合得到α—亚麻酸混合物，本发明的目的在于提供一种生产效率高、回收率高、适于大规模应用的α—亚麻酸的提取方法。
【专利说明】α一亚麻酸的提取方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及α—亚麻酸领域，尤其涉及一种α —亚麻酸的提取方法。
【背景技术】
[0002]现有的α —亚麻酸的提取方法主要包括如下:
低温冷冻结晶法:
将混合脂肪酸溶于低温状态下的有机溶剂，待结晶过程完成后，通过过滤除去未溶解的大量饱和脂肪酸和部分单不饱和脂肪酸，而使所需的多不饱和脂肪酸得到富集和纯化。常用溶剂为丙酮和乙醇。此法工艺原理简单，操作方便，有效成分不易发生变性反应，但分离纯化效率不高，操作温度要求较苛刻，且有机溶剂回收量大，限制了其大规模应用。
[0003]尿素包合法:
尿素分子能够与饱和脂肪酸或单不饱和脂肪酸形成较稳定的络合物，在冷冻条件下络合物将结晶析出，而多不饱和脂肪酸由于双键较多，碳链弯曲，具有一定的空间构型，不易被尿素包合，则不能结晶析出而留于溶剂中，采用过滤方法除去饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸与尿素形成的络合物结晶，就可得到纯度较高的多不饱和脂肪酸。此方法优点是分离设备简单，工艺操作简便，所需试剂易得且均可回收，生产成本较低，适合大规模生产。缺点是单独使用此法时难以将双键数相近的脂肪酸分开，产品纯度较低，通常需要与其他方法结合使用才能进一步提高产品纯度。
[0004]例如:从花椒籽油中提取α—亚麻酸，脂肪酸:尿素:乙醇=1: 3:9，包合温度(TC，包合时间15 —18小时，α —亚麻酸的相对浓度可从28.41%提高到61.92%，回收率达到 58.35%。
[0005]银离子络合萃取法:
原理是银离子可与碳烯比小于等于6且没有空间位阻的不饱和化合物形成极性络合物。α —亚麻酸中含有3个双键，它们都能与Ag+以配位共价键键合，因此α —亚麻酸会与银离子络合形成很稳定的亲水性络合物而进入水相，而其它饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸则进入有机相，从而使α—亚麻酸得到富集分离。
[0006]此法的优点是获得的产品纯度较高，硝酸银溶液可以反复回收利用，缺点是硝酸银价格较贵，具有光不稳定性和一定的腐蚀性，且产品中可能有Ag+残留。
[0007]硝酸银一娃胶柱层析法:
采用一定的方法将银离子固定在吸附剂载体上，不同饱和度的脂肪酸双键数目的差异将造成其与银离子络合作用强弱的不同，从而引起其在吸附剂载体上分配系数的不同，这样即可将不同饱和度的脂肪酸分离。此法的优点是分离度高，获得的产品纯度高。缺点是洗脱过程中使用的洗脱剂容易对产品造成二次污染，装置的处理能力有限，分离规模较小，产品产量较低等。
【发明内容】
[0008]本发明实施例所要解决的技术问题在于，提供一种生产效率高、回收率高、适于大规模应用的α—亚麻酸的提取方法。
[0009]所述α —亚麻酸的提取方法，包括如下步骤:
(1)皂化酸解:将原料花椒籽油加入氢氧化钠溶液中全部溶解，再加入碱溶液反应，反应完成后用盐酸调节PH值，分离出上部油怪，用水冲洗上部油层至水为中性，分离出的上部油层即为混合脂肪酸；
(2)冷冻分离:向上述混合脂肪酸中加入乙醇，冷冻后快速过滤，将滤液蒸发除去乙醇即得混合脂肪酸；
(3)尿素包合:将尿素与乙醇混合回流，再加入到步骤(2)得到的混合脂肪酸中，搅拌后静置，过滤，乙醇冲洗，收集滤液，蒸发去掉乙醇，滤液中的油层即为富集了 α —亚麻酸的混合脂肪酸；
(4)硝酸银络合:将尿素包合后的混合脂肪酸与硝酸银溶液混合搅拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚层，蒸馏瓶回收石油醚，得到α —亚麻酸。
[0010]所述步骤(I)边搅拌边向花椒籽油中缓慢加入浓度为10-20%氢氧化钠溶液。
[0011]所述所述步骤(I)中加入浓度20-50%的盐酸，调节PH值至2-3。
[0012]所述步骤(2)中向步骤(I)中制备的混合脂肪酸中加入等量的浓度95%的乙醇，在-2?-5°C下冷冻6 —12小时，快速过滤，用95%低温乙醇冲洗，在-5°C下冷冻6— 8小时，快速过滤，用95%低温乙醇冲洗，合并两次滤液，蒸发除去乙醇即得混合脂肪酸。
[0013]所述步骤(3)中混合脂肪酸、尿素、乙醇的比例为1:3:9。
[0014]所述步骤(4)中将尿素包合后的混合脂肪酸与硝酸银溶液在0±2°C下混合搅拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚层，重复络合3次，合并醚层，蒸馏瓶回收石油酿，得到α —亚麻酸。
[0015]实施本发明实施例，具有如下有益效果:
本发明实施例α —亚麻酸的提取方法操作简单、生产效率高，生产得到的α —亚麻酸纯度高。
【具体实施方式】
[0016]为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明作进一步地详细描述。
[0017]本发明实施例α—亚麻酸的提取方法，包括如下步骤:
1、皂化酸解:取10ml椒目仁油与120ml 10%Na0H溶液混合均匀，于75°C条件下反应Ih,待温度降至70°C后，加入50ml95%乙醇，继续反应3h，待温度降至60°C后，缓慢滴入50%硫酸，使溶液PH值至2— 3，用分液漏斗分离出上层油液，水洗3次，分离出油相，得混合脂肪酸4°C保存备用。
[0018]2、冷冻分离:取皂化分解所得的混合脂肪酸10ml中加入95%乙醇10ml，在-2?-5°C下冷冻8?12h (脱蜡质，脱变成固体的饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸)，过滤(扔掉蜡质等固体)，(把)滤液回收乙醇后(得到油相)，用水洗(油相)3次，分离出上层油相用无水硫酸镁脱水，过滤，得混合脂肪酸在4°C保存备用。
[0019]3、尿素包合:在200ml95%乙醇中加入10g分析纯尿素，于70°C条件下加热回流至尿素完全溶解后，加入冷冻分离后的混合脂肪酸100ml，搅拌30min，再依次在5±2°C、-6±2°C、-12±2°C下分别冷冻8?12h (尿素包合饱和脂肪酸和单不饱和脂肪酸后变成固体)，第三次冷冻后快速抽滤(去掉固体物质，扔掉)，(把滤液)回收乙醇后水洗剩余(油相)物质3次，分离出油相，用无水硫酸镁脱水，过滤，得α—亚麻酸混合物，4°C保存备用。
[0020]4、硝酸银络合:取10ml α 一亚麻酸混合物加入到400ml 4mol/LagN03溶液中，0±2°C下搅拌lh，分离水相(α—亚麻酸和硝酸银络合物，溶解于水相中)和油相(主要为亚油酸)，用200ml 60?90°C沸程石油醚萃取水相(石油醚可以破坏α—亚麻酸和硝酸银络合物，α —亚麻酸进入石油醚相，硝酸银进入水相)，分离出石油醚相，回收石油醚即得含量大于90% α 一亚麻酸。
[0021]以上所揭露的仅为本发明一种较佳实施例而已，当然不能以此来限定本发明之权利范围，因此依本发明权利要求所作的等同变化，仍属本发明所涵盖的范围。
【权利要求】
1.一种α—亚麻酸的提取方法，其特征在于，包括如下步骤: (1)皂化酸解:将原料花椒籽油加入氢氧化钠溶液中全部溶解，再加入碱溶液反应，反应完成后用盐酸调节PH值，分离出上部油怪，用水冲洗上部油层至水为中性，分离出的上部油层即为混合脂肪酸； (2)冷冻分离:向上述混合脂肪酸中加入乙醇，冷冻后快速过滤，将滤液蒸发除去乙醇即得混合脂肪酸； (3)尿素包合:将尿素与乙醇混合回流，再加入到步骤(2)得到的混合脂肪酸中，搅拌后静置，过滤，乙醇冲洗，收集滤液，蒸发去掉乙醇，滤液中的油层即为富集了 α —亚麻酸的混合脂肪酸； (4)硝酸银络合:将尿素包合后的混合脂肪酸与硝酸银溶液混合搅拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚层，蒸馏瓶回收石油醚，得到α —亚麻酸。
2.根据权利要求1所述的α—亚麻酸的提取方法，其特征在于，所述步骤(I)边搅拌边向花椒籽油中缓慢加入浓度为10-20%氢氧化钠溶液。
3.根据权利要求1所述的α—亚麻酸的提取方法，其特征在于，所述所述步骤(I)中加入浓度20-50%的盐酸，调节PH值至2-3。
4.根据权利要求1所述的α—亚麻酸的提取方法，其特征在于，所述步骤(2)中向步骤(I)中制备的混合脂肪酸中加入等量的浓度95%的乙醇，在-2?-5°C下冷冻6 —12小时，快速过滤，用95%低温乙醇冲洗，在-5°C下冷冻6— 8小时，快速过滤，用95%低温乙醇冲洗，合并两次滤液，蒸发除去乙醇即得混合脂肪酸。
5.根据权利要求1所述的α—亚麻酸的提取方法，其特征在于，所述步骤(3)中混合脂肪酸、尿素、乙醇的比例为1:3:9。
6.根据权利要求1所述的α—亚麻酸的提取方法，其特征在于，所述步骤(4)中将尿素包合后的混合脂肪酸与硝酸银溶液在0±2°C下混合搅拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚层，重复络合3次，合并醚层，蒸馏瓶回收石油醚，得到α—亚麻酸。
【文档编号】C07C57/12GK104418726SQ201310363815
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年8月20日 优先权日:2013年8月20日
【发明者】胡万林 申请人:陕西中鼎华盛农业发展有限公司