1-(3-杂环基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮除草剂的制作方法

专利名称：1-(3-杂环基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮除草剂的制作方法
背景技术：
杂草使作物产量和质量下降，从而使全球经济蒙受巨大损失。仅在美国，农作物就必须与数百种杂草竞争生长。
虽然目前市场上有除草剂销售，但作物受杂草侵害的情况仍然存在。因此，人们一直在研究开发新的且更有效的除草剂。
已知有一些杂环苯基除草剂(参见WO 85/01939，EP 77938-A2和美国专利5,356,863)。然而，其中均没有揭示被1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮基取代的杂环基苯基化合物。
美国专利4,876,253和美国专利4,927,824中揭示了1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮类的杀菌剂。然而，其中均没有揭示任何被杂环基苯基取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物。而且，这些专利中也没有揭示这些化合物的任何除草用途。
EP 640600-A1和美国专利4,512,797中揭示了1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮类除草剂。然而，其中均没有揭示任何被杂环基苯基取代的1，3，5-三嗪-2，4，6-三酮化合物。
本发明的一个目的是提供能高效防除不希望有的植物种类的化合物。
本发明的另一个目的是提供用于防除不希望有的植物种类的方法。
本发明的这些以及其它的目的通过下文中的详述将更为明显。
发明综述本发明叙述了1-(3-杂环基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物，它们作为除草剂是有用的。
本发明的1-(3-杂环苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物具有结构式I 其中X和Y各为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或S(O)mR2；m是0、1或2的整数；R2是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R是氢、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12卤代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12卤代烷氧基羰基烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、碱金属、可以被一至三个卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基或可以被一至三个卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苄基；R1是氢、C3-C6烯基、C3-C6炔基、氰基、可以被一个或多个卤原子、或一个氰基、C(O)R3、C(W)R4、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基团、或可以被一个至三个卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C4烷基，或者可以被一个至三个卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；R3是OH、OR8、SR8或NR9R10；W是O、NOR9、NCOR9或NNHCONH2；R4、R5和R6各为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R7是C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素、羟基、C3-C6环烷基、呋喃基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、卤素、C3-C6环烷基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6链烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基、C3-C6环烷基、N＝C(R4R5)或者碱金属、碱土金属、锰、铜、锌、钴、银、镍、铵或有机铵阳离子；R9和R10各为氢、C1-C6烷基、可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苄基，或者可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；Q选自 R11和R12各为氢、可以被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一个或多个卤原子任意取代的C3-C6环烷基，当R11和R12同与其相连接的原子连在一起时，形成四员至六员饱和或不饱和环，该环可以被O、S(O)r或N任意地隔开，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；R13、R14和R15各为氢、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；R16为氢或卤素；R17为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；A、A1、A2、A3和A4各为O或S；L为羟基、卤素、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；M为卤素或C1-C3烷基；Z为N或CH；Z1为NR9或O；Z2为OR7或NR9R10；r为0、1或2的整数；q为2、3或4的整数。
本发明也涉及含有这些化合物的组合物以及使用这些化合物和组合物的方法。有利的是已经发现本发明的化合物和含有这些化合物的组合物对于防除不希望有的植物种类是有用的。本发明的化合物对于在农作物存在时选择性地防除不希望有的植物种类是特别有用的。
发明详述本发明提供一种用于防除不希望有的植物种类的方法，该方法包括向所述植物的叶子或含有其种子或其它的繁殖器官的土壤或水中施用除草有效量的式I的1-(3-杂环基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物。
本发明的1-(3-杂环基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物具有结构式I 其中X、Y、R、R1、A、A1、A2和Q的定义如上。
本发明较好的式I化合物为其中X为氢或卤素；Y是氢、卤素、硝基或氰基；R是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基甲基、(C1-C4烷氧基)羰基甲基、C3-C6链烯基或C3-C6炔基；R1是氢、C3-C6烯基、C3-C6炔基或可以被C(O)R3基团任意取代的C1-C6烷基；R3为OH或OR8；R8为C1-C6烷基、或者碱金属、铵或有机铵阳离子；Q选自 R11和R12同与其相连接的原子连在一起形成一个环，其中R11R12为可以被S(O)r任意地隔开以及可以被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代的C2-C5亚烷基，或者R11R12由下面的结构式表示-CR18＝CR19-CR20＝CR21-，其中R18、R19、R20和R21各为氢、卤素或甲基；A、A1和A2为O；A3和A4各为O或S；Z为N或CH；r为0、1或2的整数。
本发明的更好的式I除草剂为其中X和Y各为氢、F或Cl；R是氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基甲基、(C1-C4烷氧基)羰基甲基、烯丙基或炔丙基；R1是烯丙基、炔丙基或可以被C(O)R3基团任意取代的C1-C4烷基；R3为OH或OR8；R8为C1-C6烷基；Q选自 R11和R12同与其相连接的原子连在一起形成一个环，其中R11R12为可以被一至三个甲基任意取代的亚丁基；A、A1和A2为O；r为0或1的整数。
本发明的最好的式I除草剂(对于防除不希望有的植物种类是尤其有用的)为其中X为F或Cl；Y为Cl；R为C1-C4烷基、烯丙基或炔丙基；R1为CH2CO2R8；R8为C1-C4烷基；Q选自 A、A1和A2为O；r为0或1的整数。
本发明中特别有效的除草剂1-(3-杂环基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物包括1.3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氢-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯；2.3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氢-3-氧代-1H，3H-〔1，3，4〕噻二唑并〔3，4-a〕哒嗪-1-亚基)氨基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯；3.3-〔2-氯-4-氟-5-(四氢-1，3，7-三氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕噻嗪-2(3H)-基〕苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯；4.3-〔2-氯-4-氟-5-(3-氟苯二酰亚氨基)苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯；5.3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯；6.3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯；7.3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯。
上述卤素的实例为氟、氯、溴和碘。本说明书和权利要求书中所用的术语C1-C4卤代烷基、C1-C3卤代烷基和C1-C4卤代烷氧基分别指被一个或多个卤原子取代的C1-C4烷基、C1-C3烷基或C1-C4烷氧基。在上面式I中，碱金属包括钠、钾和锂。式I中的碱土金属包括镁和钙。另外，术语有机铵的定义为含有带正电荷的、与一至四个各含有一至十六个碳原子的脂族基连接的氮原子的基团。
现已发现本发明的化合物对于在重要的农作物存在时选择性地防除不希望有的植物种类是特别有用的。
式I，其中Q为Q1，可以制备如下在标准条件(例如催化氢化或化学还原)下还原式II的3-(3-硝基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮生成式III的胺，式III的胺与式IV的酸酐反应，该反应较好的是在升高的温度及酸(如乙酸)的存在下进行，生成式I的化合物，其中R1为氢，任意地使式I的化合物(其中R1为氢)与式V的烷基化剂和碱烷基化，生成式I的化合物，其中R1不为氢。该反应见流程图I。
流程图I
流程图I(续) 另一种方法，式I中Q为Q1而R1不是氢的化合物可以制备如下用式V的烷基化剂和碱使式II的3-(3-硝基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮烷基化生成式VI的3-(3-硝基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物，在标准条件下还原式VI的化合物生成式VII的胺，用式IV的酸酐与式VII的胺反应，该反应较好的是在升高的温度及酸(如乙酸)的存在下进行。上述反应见流程图II。
流程图II
流程图II(续) 式I中Q为Q2而Z为CH的化合物也可以制备如下在惰性溶剂的存在下，使式VII的胺与碳酰氯或二氯硫化碳反应生成式VIII的异氰酸酯或硫代异氰酸酯，在碱(如三乙胺)的存在下，使式VIII的异氰酸酯或硫代异氰酸酯与式IX的氨基酯反应生成一种中间体化合物，在惰性有机溶剂(如乙醇)的存在下，用酸或碱使该中间体化合物环化。上述反应的见流程图III。
流程图III
流程图III(续) 式I中Q为Q2，而Z为氮的化合物可以制备如下式VIII的异氰酸酯或硫代异氰酸酯与式X的取代的肼反应生成一种中间体化合物，用碱使该中间体化合物环化。上述反应见流程图IV。
流程图IV
式I中Q为Q3的化合物可以制备如下式III的胺与亚硝酸钠、叠氮化钠、乙酸、盐酸和乙酸钠反应，或者与亚硝酸钠、水合肼和乙酸反应，生成式XI的叠氮化物，式XI的叠氮化物与式XII的异氰酸酯反应生成所需的式I化合物(其中R1为氢)，可以用式V的烷基化剂和碱任意使式I化合物(其中R1为氢)烷基化。上述反应见流程图V。
流程图V
流程图V(续) 式I中Q为Q4的化合物可以制备如下式I的化合物(其中Q为Q1，A3和A4为氧)与硼氢化钠反应生成一种化合物(其中L为OH)，该化合物(其中L为OH)与碱和适宜的烷基化剂反应生成一种化合物(其中L为C1-C3烷氧基)，或者在惰性溶剂(如氯仿)中该化合物(其中L为OH)与卤化剂(如三氯化磷、亚硫酰氯、三溴化磷、三苯膦-溴、三碘化磷或三苯膦-碘)反应生成一种化合物(其中L为卤素)，该化合物(其中L为卤素)进一步与二C1-C3烷硫反应生成一种化合物(其中L为C1-C3烷基硫代基)。该反应的图解见流程图VI。
流程图VI
流程图VI(续)
式I中Q为Q5的化合物可以制备如下用标准方法使式VII的胺重氮化生成一种中间体化合物，用亚硫酸钠还原该化合物生成式XIV的肼。然后该肼与式XV的亚氨醚反应生成式XVI的氨基腙，该氨基腙任意在有三乙胺存在时与碳酰氯或适宜的碳酰氯的等价物反应生成所需的化合物。该反应的图解见流程图VII。
流程图VI
流程图VII(续)
式I中Q为Q6的化合物可以制备如下在碱的存在下使式VII的胺与式XVII的β-氨基醛缩合生成一种中间体化合物，该中间体化合物与碳酰氯或碳酰氯的等价物反应。该反应的图解见流程图VIII。
流程图VIII
式I中Q为Q7的化合物可以制备如下在碱的存在下使式VI-II的异氰酸酯与式XVIII的取代的炔反应，该反应可以任意地在升高的温度下进行。该反应的图解见流程图IX。
流程图IX 式I中Q为Q8而M为卤素的化合物可以制备如下可以任意地在碱(如三乙胺或乙酸钠)的存在下在惰性溶剂(如乙醇或甲苯)中，使式XIV的肼或其盐酸盐与式XIX的2-烷氧基羰基链烷酮反应，生成式XX的2，3-二氢吡唑啉-3-酮，用卤化剂(如三氯氧化磷或三溴氧化磷)卤化式XX的化合物。该反应见流程图X。
流程图X
式I中Q为Q8而M为C1-C3烷基的化合物可以制备如下可以任意地在碱的存在下在惰性溶剂中使式XIV的肼与式XXI的1，3-二酮反应。该反应见下面的流程图XI。
流程图XI
式I中Q为Q9的化合物可以制备如下使式VII的胺重氮化生成中间体重氮盐，在三乙胺的存在下，使该中间体盐在原处与式XXII的β-氨基酸反应。该反应见下面的流程图XII。
流程图XII
式I中Q为Q10的化合物可以制备如下在碱(如三乙胺或吡啶)的存在下使式XIV的肼与式XXIII的酰基卤反应生成式XXIV的芳基酰肼，可以任意地在三乙胺的存在下使该芳基酰肼与氯甲酸三氯甲酯、碳酰氯或适宜的碳酰氯的等价物反应。该反应见下面的流程图XIII。
流程图XIII
流程图XIII(续) 式I中Q为Q11，A3为硫，A4为氧以及Z为CH的化合物可以制备如下式VIII的异硫氰酸酯与式XXV的胺反应，生成式XXVI的硫脲，在碱的存在下该硫脲与式XXVII的α-卤代酰卤反应。该反应见下面的流程图XIV。
流程图XIV
流程图XIV(续) 式I中Q为Q11，A3为硫，A4为氧以及Z为氮的化合物可以制备如下式VIII的异硫氰酸酯与式XXVIII的取代的肼反应，生成式XXIX的中间体化合物，在碱(如三乙胺)的存在下该中间体化合物与碳酰卤或适宜的碳酰卤的等价物反应。该反应见下面的流程图XV。
流程图XV
式I中Q为Q11，A3和A4为氧以及Z为CH的化合物可以制备如下式VIII的异氰酸酯与式XXV的胺反应，生成式XXX的脲，使该脲脱水生成式XXXI的碳化二亚胺，该碳化二亚胺与式XXVII的α-卤代酰卤反应生成式XXXII的卤代脒，用酸溶液水解该卤代脒生成酰基脲，在原处加热该酰基脲生成式XXXIII的O-酰基脲，该O-酰基脲与碱(如三乙胺)反应。该反应见下面的流程图XVI。
流程图XVI
流程图XVI(续)
流程图XVI(续)
式I中Q为Q12的化合物可以制备如下使式VII的胺与式IV的酸酐反应生成式XXXIV的酰胺，用脱水剂(如1，3-二环己基碳化二亚胺)使该酰胺脱水。该反应见下面的流程图XVII。
流程图XVII
流程图XVII(续)
式I中Q为Q13的化合物可以制备如下使式XXVI的硫脲与碘代甲烷反应生成式XXXV的异硫脲，该异硫脲与式XXXVI的氯肟反应。该反应流程图XVIII。
流程图XVIII
流程图XVIII(续) 式I中Q为Q14的化合物可以制备如下使式VII的胺与式XXXVII的氯甲酸酯反应，生成式XXXVIII的氨基甲酸酯，在碱的存在下使该氨基甲酸酯与式XXXIX的卤代酮反应。该反应见下面的流程图XIX。
流程图XIX
流程图XIX(续) 式I中Q为Q15的化合物可以制备如下使式VII的胺与氯甲酸乙酯反应，生成式XL的氨基甲酸酯，在升高的温度下使该氨基甲酸酯与式XLI的羟基酯反应同时除去乙醇。该反应见下面的流程图XX。
流程图XX
另一种方法，式I中Q为Q15的化合物也可以制备如下使式VIII的异氰酸酯与式XLII的羟基酯反应生成式XLIII的中间体化合物，在惰性溶剂(如甲苯)中该中间体化合物与碱(如乙酸钠)反应。该反应见下面的流程图XXI。
流程图XXI
流程图XXI(续)
式I中Q为Q16的化合物可以制备如下使式VIII的异氰酸酯与式XLIV的α-氨基-α，β-不饱和酯反应生成式XLV的脲，在惰性溶剂(如甲苯)中升高的温度下该脲与碱(如乙酸钠)反应。该反应见下面的流程图XXII。
流程图XXII
流程图XXII(续) 另一种方法，式I中Q为Q16的化合物也可以制备如下使式VIII的异氰酸酯与式XLVI的氨基酸反应生成式XLVII的脲，该脲与酸溶液反应生成式XLVIII的乙内酰脲，该乙内酰脲与式XLIX的缩醛反应。该反应见下面的流程图XXIII。
流程图XXIII
流程图XXIII(续)
式I中Q为Q17的化合物可以制备如下在碱(如三乙胺)的存在下使式VIII的异氰酸酯与式L的羟基链烯酯反应。该反应见下面的流程图XXIV。
流程图XXIV
式I中Q为Q18的化合物可以制备如下在酸(如乙酸)的存在下较好的是在升高的温度下使式VII的胺与式LI的酸酐反应。该反应见下面的流程图XXV。
流程图XXV
式I中Q为Q19的化合物可以制备如下在升高的温度下在溶剂(如乙醚或四氢呋喃)中使式I中Q为Q1，A3和A4为氧及R1为氢的化合物与式LII的格利雅试剂反应，生成式LIII的中间体化合物，在升高的温度下该中间体化合物与硫酸氢钾反应生成所需的式I中R1为氢的化合物，可以在碱的存在下任意地用式V的烷基化剂使式I中R1为氢的化合物烷基化。该反应见下面的流程图XXVI。
流程图XXVI
流程图XXVI(续)
式I中Q为Q20的化合物可以制备如下在升高的温度下，在乙酐与催化量的乙酸钠中，或在乙酸中，或在二甲苯与催化量的对甲苯磺酸中，使式VII的胺与式LIV的酸酐反应。该反应见下面的流程图XXVII。
流程图XXVII
另一种方法，式I中Q为Q20的化合物也可以制备如下在回流下，在二甲苯中，使式VII的胺与式LV的二酸反应，该反应见下面的流程图XXVIII。
流程图XXVIII
式I中Q为Q21的化合物可以制备如下在乙酸与催化量的浓盐酸中使式VII的胺与丙二酰氨基甲酸二乙酯和亚硝酸钠反应，生成式LVI的腙，用碱使该腙环化生成式LVII的三嗪二酮，在升高的温度下用巯基乙酸使该三嗪二酮脱羧，可以任意地用烷基卤和碱(如氢化钠)使式I中Q为Q21及R11为氢的化合物烷基化。该反应见下面的流程图XXIX。
流程图XXIX
流程图XXIX(续)
另一种方法，式I中Q为Q21而R11为氢的化合物也可以制备如下在硫酸溶液中使式XIV的肼与丙酮反应，生成式LVIII的腙，在乙酸溶液中该腙与氰酸钾反应生成式LIX的三唑烷，该三唑烷与乙醛酸和硫酸反应。该反应见下面的流程图XXX。
流程图XXX
流程图XXX(续)
式I中Q为Q22而R1不为氢的化合物可以制备如下在碱(如氢化钠)的存在下使式VIII的异氰酸酯与式LX的氨基酯反应，生成式LXI的中间体化合物，在酸或碱的存在下任意地使该中间体化合物环化，可以任意地用C1-C3烷基卤和碱(如氢化钠)使式I中Q为Q22及R16为氢的化合物烷基化。该反应见下面的流程图XXXI。
流程图XXXI
流程图XXXI(续)
式I中Q为Q23的化合物可以制备如下使式LXII的胺与式LXIII的α，β-不饱和酯反应生成式LXIV的氨基酯，该氨基酯与式VIII的异氰酸酯反应，然后在酸性条件下加热。该反应见下面的流程图XXXII。
流程图XXXII
式I中Q为Q24的化合物可以制备如下使式XIV的肼与式LXV的甲酰丙酸酯反应，然后在酸性条件下环化生成式LXVI的二氢哒嗪酮，在升高温度下的惰性溶剂(二噁烷或甲苯)中用氯醌或2，3-二氯-5，6-二氰基苯醌(DDQ)使该二氢哒嗪酮脱氢。该反应见下面的流程图XXXIII。
流程图XXXIII
流程图XXXIII(续) 式I中Q为Q25的化合物可以制备如下在升高的温度下使式VIII的异氰酸酯与式LXVII的丙酮化合物反应。该反应见下面的流程图XXXIV。
流程图XXXIV
式I中Q为Q26的化合物可以制备如下在氯化铝的存在下使式LXVIII的3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮与乙酰氯反应，生成式LXIX的酮，该酮与式LXX的酯反应生成式LXXI的二酮化合物，该二酮化合物与式LXXII的肼反应，生成式I中Q为Q26及R16为氢的化合物，任意地使式I中Q为Q26及R16为氢的化合物卤化。该反应见下面的流程图XXXV。
流程图XXXV
流程图XXXV(续)
式I中Q为Q27的化合物可以制备如下在碱的存在下使式LXIX的酮与式LXXIII的碳酸酯或硫代碳酸酯反应，生成式LXXIV的酯或硫代酯，该酯或硫代酯与式LXXII的肼反应生成式LXXV的中间体化合物，在碱的存在下，用式LXXVI的烷基化剂使该中间体化合物烷基化，生成式I中Q为Q27及R16为氢的化合物，任意地使式I中Q为Q27及R16为氢的化合物卤化。该反应见下面的流程图XXXVI。
流程图XXXVI
流程图XXXVI(续)
式I中Q为Q28的化合物可以制备如下式LXXVII的苯胺与式LXXVIII的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应，生成式LXXIX的脲或硫脲，该脲或硫脲与式LXXX的异氰酸酯或异硫氰酸酯环化生成式LXXXI的3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮，然后该3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮与碱、亚硫酰氯和式LXXII的肼反应，生成式LXXXII的中间体化合物，该中间体化合物与碳酰氯或碳酰氯等价物反应，生成式I中Q为Q28及R1为氢的化合物，在碱的存在下任意地用式V的烷基化剂使该式I中Q为Q28及R1为氢的化合物烷基化。该反应见下面的流程图XXXVII。
流程图XXXVII
流程图XXXVII(续)
流程图XXXVII(续)
式I中Q为Q29的化合物可以制备如下式LXIX的酮与式LXXXIII的脒反应，生成式I中Q为Q29及R16为氢的化合物，任意地使该式I中Q为Q29及R16为氢的化合物卤化。该反应见下面的流程图XXXVIII。
流程图XXXVIII
流程图XXXVIII(续)
式I中Q为Q30及R1为氢的化合物可以制备如下式LXXXIV的胺与式LXXVIII的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应，生成式LXXXV的脲或硫脲，该脲或硫脲与式LXXX的异氰酸酯或异硫氰酸酯环化生成式LXXXVI的3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮，然后该3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮与氢氧化铵和氯化剂反应，生成式LXXXVII的氯肟，该氯肟与式LXXXVIII的炔反应，得到式I中Q为Q30、R1为氢及Z2为C1-C4烷氧基的化合物，然后任意地使该化合物与酸或碱、亚硫酰氯和式LXXXIX的胺反应，得到式I中Q为Q30、R1为氢及Z2为NR9R10的化合物。该反应见下面的流程图XXXIX。
流程图XXXIX
流程图XXXIX(续)
流程图XXXIX(续)
式I中Q为Q30而R1不为氢的化合物可以制备如下在碱的存在下，用式V的烷基化剂使式I中Q为Q30及R1为氢的化合物烷基化。该反应见下面的流程图XL。
流程图XL 式I中Q为Q31的化合物可以制备如下在氯化铝的存在下，使式LXVIII的3-(取代的苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮与式XC的酯反应，生成式XCI的中间体化合物，该中间体化合物与式XCII的取代的胺反应。该反应见下面的流程图XLI。
流程图XLI
式I中Q为Q32的化合物可以制备如下在惰性溶剂中，较好的是在升高的温度下，使式VIII的异氰酸酯或硫代异氰酸酯与式XCIII的氨基酯或氨基硫羰酯反应。该反应见下面的流程图XLII。
流程图XLII
式I中Q为R3为NR9R10的化合物可以用标准程序制备，例如在三氟乙酸的存在下水解式XCIV的适宜的酯，得到的酸与亚硫酰氯反应得到式XCV的酰基氯，在碱的存在下，任意地使该式XCV的酰基氯与式LXXXIX的胺反应，得到所需的产物。该反应见下面的流程图XLIII。
流程图XLIII
流程图XLIII(续)
如下面的流程图XLIV所示，用式XCV酰基氯可以制备式I中R1为被C(O)C1-C4烷基取代的C1-C12烷基的化合物。
流程图XLIV
式I中Q为R3为SR8的化合物可以制备如下使式XCV的酰基氯与式XCVI的硫醇反应。该反应见下面的流程图XLV。
流程图XLV
式I中R1为被CH2OR4基团取代的C1-C12烷基的化合物可以制备如下还原式XCVII的化合物得到式I中R4为氢的化合物，在碱的存在下，任意地使该式I中R4为氢的化合物与C1-C4烷基卤反应。该反应见下面的流程图XLVI。
流程图XLVI
同样地，式I中R1为被CH2OC(O)R5基团取代的C1-C12烷基的化合物可以制备如下在碱的存在下，式I中R1为被CH2OH取代的C1-C12烷基的化合物与式XCVIII的酰基卤反应。该反应见下面的流程图XLVII。
流程图XLVII
式I中R1为被CHO或CH(OR6)2基团取代的C1-C12烷基的化合物可以制备如下还原式XCVII的化合物生成式XCIX的醛，在酸的存在下，该醛与式C的醇反应。该反应见下面的流程图XLVIII。
流程图XLVIII
式I中R1为被HC＝NOR9基团取代的C1-C12烷基的化合物可以制备如下式XCIX的醛与式CI的胺反应。该反应见下面的流程图XLIX。
流程图XLIX
同样地，式I中R1为被HC＝NCOR9或HC＝NNHCONH2基团取代的C1-C12烷基的化合物可以制备如下式XCIX的醛与式CII的胺或式CIII的肼反应。该反应见下面的流程图L。
流程图L
式I中R1为被氰基取代的C1-C12烷基的化合物用标准条件使式CIV的酰胺脱水而制备。该反应见下面的流程图LI。
流程图LI
式I中R8为碱金属、碱土金属、锰、铜、锌、钴、银、镍、铵或有机铵阳离子及/或R为碱金属的化合物可以用现有技术中已知的常规方法由式I中R3为OH和/或R为氢的化合物制备。
式I化合物也可以制备如下用硝酸使式CV的杂环基苯基化合物硝化生成式CVI的3-硝基-1-杂环基苯基化合物，用标准条件还原该3-硝基-1-杂环基苯基化合物生成式CVII的3-氨基-1-杂环基苯基化合物，该3-氨基-1-杂环基苯基化合物与式LXXVIII的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应，生成式CVIII的脲或硫脲，该脲或硫脲与式LXXX的异氰酸酯或异硫氰酸酯环化，得到式I中R1为氢的化合物，在碱的存在下，任意地用式V的烷基化剂使式I中R1为氢的化合物烷基化。该反应见下面的流程图LII。
流程图LII
流程图LII(续)
式II中A、A1和A2为氧的原料化合物可以制备如下使式CIX的酰胺与次氯酸钠和氢氧化钠反应生成式CX的异氰酸酯，该异氰酸酯与式CXI的胺反应生成式CXII的脲，该脲与N-(氯羰基)异氰酸酯环化，得到式CXIII的三酮，用硝酸使该三酮硝化。该反应见下面的流程图LIII。
流程图LIII
流程图LIII(续)
式II中A和A2为氧，而A1为硫的化合物可以制备如下使式CXII的脲硝化生成式CXIV的中间体化合物，该式CXIV的化合物与式CXV的异硫氰酸酯反应生成式CXVI中间体化合物，该式CXVI的化合物用碱环化。该反应见下面的流程图LIV。
流程图LIV
流程图LIV(续)
式II中A为氧或硫，A1为硫及A2为氧的化合物可以制备如下使式CX的异氰酸酯与碱的水溶液反应生成式CXVII的胺，该胺与式LXXVIII的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应生成式CXVIII的脲，使该脲硝化得到式CXIX的中间体化合物，该式CXIX的化合物与式CXV的异硫氰酸酯反应生成式CXX的中间体化合物，该式CXX的化合物用碱环化。该反应见下面的流程图LV。
流程图LV
流程图LV(续)
式II中A为氧或硫，A1和A2为氧的化合物可以制备如下使式CXVII的胺硝化得到式CXXI的3-硝基苯胺，该3-硝基苯胺与式CXXII的异硫氰酸酯反应生成式CXXIII的硫脲，使该硫脲与N-(氯羰基)异氰酸酯环化。该反应见下面的流程图LVI。
流程图LVI
流程图LVI(续) 式VI中A和A1为硫，A2为氧或硫的化合物可以制备如下使式CXXIII的硫脲与式CXXIV的异硫氰酸酯反应得到式CXXV的中间体化合物，该中间体化合物与碳酰氯或二氯硫化碳环化。该反应见下面的流程图LVII。
流程图LVII
式VI中A和A1各为氧或硫，A2为硫的化合物可以制备如下使式CXXI的胺与式CXXIV的异硫氰酸酯反应得到式CXXVI的硫脲，该硫脲与式CXXVII的异氰酸酯或异硫氰酸酯反应，生成式CXXVIII的中间体化合物，该中间体化合物与碳酰氯或二氯硫化碳环化。该反应见下面的流程图LVIII。
流程图LVIII
流程图LVIII(续) 式CV中Q为Q1的原料化合物可以制备如下在酸(如乙酸)的存在下，使式CXXIX的苯胺与式IV的酸酐反应。该反应见下面的流程图LIX。
流程图LIX 式CV中Q为Q2而Z为CH的化合物可以制备如下在碱的存在下，使式CXXX的异氰酸酯与式IX的氨基酯反应，任意地用硫化剂(如Lawesson试剂或P4S10)使得到的化合物硫化。该反应见下面的流程图LX。
流程图LX
式CV中Q为Q2而Z为氮的原料化合物可以制备如下使式CXXX的异氰酸酯与式XXVIII的取代的肼反应，生成式CXXXI的中间体化合物，该中间体化合物与碳酰氯或二氯硫化碳反应，生成式CV中Q为Q2、Z为氮及A3为氧的化合物，任意地使该式CV中Q为Q2、Z为氮及A3为氧的化合物硫化。该反应见下面的流程图LXI。
流程图LXI
流程图LXI(续) 式CV中Q为Q11，A3为硫，A4为氧及Z为CH的化合物可以制备如下使式CXXXII的异硫氰酸酯与式XXV的胺反应，生成式CXXXIII的硫脲，在碱的存在下，该硫脲与式XXVII的α-卤代碳酰卤反应。该反应见下面的流程图LXII。
流程图LXII 式CV中Q为Q11，A3为硫，A4为氧及Z为氮的原料化合物可以制备如下使式CXXXII的异硫氰酸酯与式XXVIII的取代的肼反应，生成式CXXXIV的中间体化合物，在碱(如三乙胺)的存在下，该中间体化合物与碳酰氯或适宜的碳酰氯的等价物反应。该反应见下面的流程图LXIII。
流程图LXIII 式CV中Q为Q11，A3和A4为氧及Z为CH的化合物可以制备如下使式CXXX的异氰酸酯与式XXV的胺反应，生成式CXXXV的脲，使该脲脱水生成式CXXXVI的碳化二亚胺，该碳化二亚胺与式XXVII的α-卤代酰卤反应，生成式CXXXVII的卤代脒，用酸溶液水解该卤代脒生成酰基脲，在原处加热该酰基脲生成式CXXXVIII的O-酰基脲，该O-酰基脲与碱(如三乙胺)反应。该反应见下面的流程图LXIV。
流程图LXIV
流程图LXIV(续)
流程图LXIV(续)
本发明也涉及在制备式I化合物中有用的中间体化合物。这些中间体化合物具有结构式CXXXIX 其中T为NH2、-NCO、-NCS、-N3、-NHNH2、-NHC(S)NHR11、-C(O)NHNHR13、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(O)CO2(C1-C4烷基)、-C(O)CH2C(O)R11、-C(O)CH2C(A3)O(C1-C4烷基)、-CO2(C1-C4烷基)、-N＝C＝NR11、-NHC(O)NHR11、-NHC(S)NR11HNR12、-N＝C(SCH3)NHR11、-NHCO2(C1-C4烷基)、-C(Cl)＝NOH、 X和Y各为氢、卤素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)卤代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)卤代烷氧基或S(O)mR2；m为0、1或2的整数；R2为(C1-C4)烷基或(C1-C4)卤代烷基；R为氢、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12卤代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12卤代烷氧基羰基烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苯基，或任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苄基；R1为氢、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、氰基、任意地被下列基团取代的C1-C12烷基一个或多个卤原子、或一个氰基、C(O)R3、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基团，或任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苯基，或者任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苯基；R3为OR8、SR8或NR9R10；R4、R5和R6各为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R7为C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素、羟基、C3-C6环烷基、呋喃基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、卤素、C3-C6环烷基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6链烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基或者C3-C6环烷基；R9和R10各为氢、C1-C6烷基、可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苄基，或者可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；R11和R12各为氢、可以被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一个或多个卤原子任意取代的C3-C6环烷基，当R11和R12同与其相连接的原子连在一起时，形成四员至七员饱和或不饱和环，该环可以被O、S(O)r或N任意间隔开，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；R13为氢、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；A、A1、A2和A3各为O或S；r为0、1或2的整数；
较好的式CXXXIX的中间体化合物为其中T为NH2、-NCO、-NCS、-N3、-NHNH2、-NHC(S)NHR11、-NHC(O)NHR11、-NHC(S)NR11HNR12或-N＝C＝NR11；X为氢或卤素；Y为氢、卤素、硝基或氰基；R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基甲基、(C1-C4烷氧基)羰基甲基、C3-C6链烯基或C3-C6炔基；R1为氢、C3-C6链烯基、C3-C6炔基或任意地被CO2R8基团取代的C1-C6烷基；R8是C1-C6烷基；R11和R12各为氢或C1-C4烷基，当R11和R12同与其相连接的原子连在一起时，形成一个环，其中R11R12为可以被S(O)r任意间隔开的C2-C5亚烷基，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；A、A1和A2为O；r为0、1或2的整数；更好的式CXXXIX的中间体化合物为其中T为NH2、-NCO、-NCS、-NHC(S)NHR11或-NHC(O)NHR11；X和Y各为氢、F或Cl；R为氢、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基甲基、(C1-C4烷氧基)羰基甲基、烯丙基或炔丙基；R1为氢、烯丙基、炔丙基或任意地被CO2R8基团取代的C1-C4烷基；R8是C1-C4烷基；R11为氢或C1-C4烷基；A、A1和A2为O。
本发明还涉及具有结构式CXL的中间体化合物 其中T1为NO2、NH2或-NHC(A)NHR；A、A3和A4各为O或S；X和Y各为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或S(O)mR2；m为0、1或2的整数；R2为C1-C4烷基、或C1-C4卤代烷基；R为氢、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12卤代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12卤代烷氧基羰基烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苯基，或任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苄基；R11和R12各为氢、可以被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一个或多个卤原子任意取代的C3-C6环烷基，当R11和R12同与其相连接的原子连在一起时，形成四员至七员饱和或不饱和环，该环可以被O、S(O)r或N任意间隔开，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；r为0、1或2的整数；
较好的式CXL中间体化合物为其中T1为NO2、NH2或-NHC(O)NHR；A3和A4为O；X和Y各为氢或卤素；R为C1-C6烷基、C3-C6链烯基或C3-C6炔基；R11和R12同与其相连接的原子连在一起，形成一个环，其中R11和R12为可以被S(O)r任意间隔开的C2-C5亚烷基，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；或者R11R12由下面的结构式表示-CR18＝CR19-CR20＝CR21-，其中R18、R19、R20和R21各为氢、卤素或甲基；r为0、1或2的整数；更好的式CXL中间体化合物为其中T1为NO2、NH2或-NHC(O)NHR；A3和A4为O；X为F或Cl；Y为Cl；R为C1-C4烷基、烯丙基或炔丙基；R11和R12同与其相连接的原子连在一起，形成一个环，其中R11R12为任意地被一至三个甲基取代的亚丁基。
本发明的式I化合物是有效的除草剂能用于防除种类繁多的不希望有的植物种类。这些化合物能有效地防除旱田和水田中天然生长的杂草。这些化合物也可用作水生植物除草剂并且当施用于上述不希望有的植物的叶或者含有其种子或其它繁殖器官(例如生殖根、块茎或根茎)的土壤或水中能有效地防除这些不希望有的植物，施用量为约0.016kg/ha至4.0kg/ha，较好为0.032kg/ha至2.0kg/ha。
本发明的式I化合物最适宜干用作广谱除草剂，尤其是芽后施用于需要防除杂草的区域。然而，本发明的某些化合物是具有选择性的。事实上，本发明的一些化合物对于如大豆、稻和玉米等作物是具有选择性的。
虽然本发明的式I化合物单独使用时能有效地防除不希望有的植物种类，但它们也可与其它的生物化学药品(包括其它的除草剂)复配使用。
本发明的式I化合物可以以固体或液体除草剂组合物的形式施用于作物，该组合物包括分散或溶解在农业上可接受的惰性固体或液体载体中的除草有效量的式I化合物。这些组合物可以芽前或芽后施用。
式I化合物可以配制成可乳化的浓缩剂、可湿性粉剂、颗粒剂、流体浓缩剂等等。
为了便于进一步理解本发明，给出下面的实施例，这些实施例主要是为了更具体详细地说明本发明。本发明不应被视作受这些实施例所限，本发明总的范围在权利要求书中作了限定。术语NMR表示核磁共振谱分析。
实施例1制备1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲脲
在0℃将50％氢氧化钠溶液(28g，0.35mol)和次氯酸钠溶液(226ml)的混合物加入2’-氯-4’-氟苯甲酰胺(50g，0.288mol)与甲醇的混合物中。加完之后，在0℃加入55ml 40％的甲胺溶液。将得到的反应混合物加热至55℃并在55℃搅拌6小时，冷却至室温并过滤得到一种固体。依次用水和己烷洗涤该固体并风干，得到的标题产物为白色固体(30g，mp 174-178℃)。
用基本上相同的程序，但用2’，4’-二氯苯甲酰胺替代2’-氯-4’-氟苯甲酰胺，得到1-(2，4-二氯苯基)-3-甲脲为米色固体。
实施例2制备1-(2，4-二氟苯基)-3-甲脲 将异氰酸甲酯(9.6g，10ml，0.174mol)加入2，4-二氟苯胺(15g，0.116mol)中。将反应混合物搅拌1小时并过滤得到一种固体。用己烷洗涤该固体并风干，得到的标题产物为灰白色固体，mp182-183℃。
用基本上相同的程序，但用适当取代的苯胺，得到下面的化合物
U X Y mp℃NO2H F 229-232H F Cl实施例3制备1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮 将N-(氯羰基)异氰酸酯(18.97g，0.180mol)加入1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲脲(29.2g，0.144mol)与甲苯的混合物中。将反应混合物搅拌90分钟并过滤，得到的标题产物为白色固体(32.lg，mp 225-228℃)。用基本上相同的程序，但用适当取代的脲，得到下面的化合物 U X Ymp℃H F F242-245H Cl Cl 200-204NO2H F180-183实施例4制备1-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮 将硝酸(70％纯，8.3ml，0.131mol)加入1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(32.4g，0.119mol)在浓硫酸中的溶液，同时将反应混合物的温度保持在10℃以下。加完之后，在室温下将该反应混合物搅拌30分钟，冷却至10℃并用冰水稀释。过滤得到的水溶液混合物，得到的固体用水洗涤并风干，得到的标题产物为白色固体(28.5g，mp 135-139℃)。
用基本上相同的程序，但用适当取代的1-苯基-3-甲基-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮，得到下面的化合物 X Y mp℃F F 100-120Cl Cl220-222实施例51-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮 在0.38MPa(55psi)的压力下，使1-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(28.5g，0.09mol)和在活性碳上的5％的铂(1g)在乙酸乙酯中的混合物氢化，直至氢吸收完全。然后过滤该反应混合物并真空浓缩，得到的标题产物为白色固体，熔点为244-245℃。
使用基本上相同的程序，但用适当取代的1-硝基苯基-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，得到下面的化合物 XYmp℃FF194-196Cl Cl 145-151HF
实施例6制备1-〔4-氯-2-氟-5-(六氢-3-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺 在100℃下将1-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(23.4g，0.0816mol)和3，4，5，6-四氢化邻苯二甲酐(13.04g，0.0857mol)在冰醋酸中的混合物搅拌8小时，冷却至25℃并注入水中。过滤得到的水溶液混合物，用水洗涤得到的固体并在真空烘箱中干燥，得到的标题产物为米色固体(22.5g，mp 154-165℃)。
使用基本上相同的程序，但用适当取代的1-(氨基苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮，得到下面的化合物 X Y mp℃F F 135-150Cl Cl 125-135H F实施例7制备3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)乙酸叔丁酯
用溴乙酸叔丁酯(5.82g，0.0299mol)处理1-〔4-氯-2-氟-5-(六氢-3-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺(8g，0.0199mol)和碳酸钾(4.13g，0.0299mol)在N，N-二甲基甲酰胺中的混合物，在室温下搅拌18小时并注入水中。过滤得到的水溶液混合物，用水洗涤得到的固体并风干，得到的标题产物为白色固体(6.13g，mp 105-115℃)。
用基本上相同的程序，但用适当取代的1-〔5-(六氢-3-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺和适宜的烷基化剂，得到下面的化合物 X YR1mp℃F FCH2CO2CH3100-115F Cl CH2CO2CH395-110Cl Cl CH2CO2C(CH3)395-100Cl Cl CH2CO2CH3120-125H FCH2CO2CH3110-120F Cl CH2CH＝CH291-106F Cl CH2C≡CH 105-122
实施例8制备3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸 将3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯(5.92g，0.011mol)在三氟乙酸中的溶液回流2小时，冷却至室温并真空浓缩，得到琥珀色胶体。将该胶体溶解在乙醚中，真空浓缩生成的溶液，得到的标题产物为一种黄色固体(3.62g，熔点为75-80℃)。
实施例9制备3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 用2-碘丙烷(0.849g，5mmol)和碳酸钾(0.69g，5mmol)处理3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)乙酸(1.5g，3.13mmol)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液，在室温下通宵搅拌并注入水中。过滤所生成的水溶液混合物，对得到的固体进行风干，得到的标题产物为一种米色固体(0.6g，熔点为100-130℃)。
实施例10制备N-〔(4-氟-3-硝基苯基)氨基甲酰基〕甘氨酸乙酯 将4-氟-3-硝基苯基异氰酸酯(10g，0.055mol)在无水四氢呋喃中的溶液冷却至0℃，用甘氨酸乙酯氢氯化物(7.7g，0.055mol)处理，用三乙胺(5.56g，0.055mol)处理，同时将温度保持在10℃以下，在室温下搅拌1小时并注入水中。用乙醚萃取该水溶液混合物。合并有机萃取液，依次用1N盐酸和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩得到一种固体，风干后得到的标题产物为黄色固体(8.8g，mp 115-120℃)。
实施例11制备N-〔(3-氨基-4-氟苯基)-氨基甲酰基〕甘氨酸乙酯 在0.34MPa(50psi)的压力下，使N-〔(4-氟-3-硝基苯基)-氨基甲酰基〕甘氨酸乙酯(8g，0.029mol)和在活性碳上的5％的铂(0.5g)在乙酸乙酯中的混合物氢化，直至氢吸收完全。然后过滤该反应混合物并在冰浴中冷却直至形成固体。过滤收集该固体并风干，得到的标题产物为白色固体(4.5g，mp 152-153℃)。
实施例12制备{N-〔3-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕氨基甲酰基}甘氨酸乙酯 用3，4，5，6-四氢化邻苯二甲酐(2.43g，0.016mol)处理N-〔(3-氨基-4-氟苯基)氨基甲酰基〕甘氨酸乙酯(4g，0.0157mol)在乙酸中的溶液，在100℃加热8小时，冷却至室温并注入水中。过滤得到的水溶液混合物后得到一种固体，用乙酸乙酯/己烷溶液重结晶后得到的标题产物为一种黄色固体，熔点为72-82℃。
实施例13制备3-〔3-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸乙酯 用N-(氯羰基)异氰酸酯(0.77g，7.3mmol)处理{N-〔3-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕氨基甲酰基}甘氨酸乙酯(2.45g，6.3mmol)在甲苯中的溶液，在60℃搅拌12小时并真空浓缩，得到一种固体。该固体在真空烘箱中85℃干燥24小时，得到的标题产物为一种黄色固体(2.13g，熔点为135-150℃)。
实施例14制备5-〔3-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕二氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1，3(2H，4H)-二乙酸，1-叔丁酯，乙酯 将溴乙酸叔丁酯(0.689g，3.5mmol)和碳酸钾(0.484，3.5mmol)分别加入3-〔3-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)乙酸乙酯(1.35g，2.9mmol)在N，N-二甲基甲酰胺中的溶液中。在室温下对得到的反应混合物搅拌18小时，注入水中并用乙醚萃取。合并有机萃取液，用盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩，得到的标题产物为一种琥珀色固体(0.8g，熔点为95-105℃)。
实施例15制备3-(2-氯-4-氟苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 在室温下将1-(2-氯-4-氟苯基)-3-甲基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮(40.9g，0.150mol)、碳酸钾(31.1g，0.225mol)和溴乙酸异丙酯(29.1ml，0.225mol)在N，N-二甲基甲酰胺中的混合物搅拌2小时，注入水中并用乙酸乙酯萃取。依次用水和盐水洗涤有机萃取液，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩，得到一种油状物。对该油状物用硅胶和0％至10％乙醚在二氯甲烷中的溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为一种白色固体(51.5g，熔点为127-128℃)。
实施例16制备3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸 将3-(2-氯-4-氟苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(48.7g，0.0508mol)在浓硫酸中的溶液冷却至0℃，用90％硝酸(2.6ml)处理，在室温下通宵搅拌，用90％硝酸(1.0ml)处理，搅拌4小时，用90％硝酸(2.0ml)处理，室温下通宵搅拌，用90％硝酸(1.0ml)处理，搅拌1小时并注入冰上。过滤得到的水溶液得到一种固体。用无水硫酸镁干燥该固体在乙醚中的溶液并真空浓缩，得到的标题产物为一种黄色泡沫，经NMR光谱分析得到确认。
实施例17制备3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 将3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸(43.6g，0.105mol)和浓硫酸(25ml)在2-丙醇(300ml)中的溶液回流12小时，冷却至室温并过滤得到一种固体。该固体干燥后得到的标题产物为一种灰白色固体，经NMR光谱分析得到确认。将滤液部分真空浓缩并倒在冰上。用乙酸乙酯萃取得到的水溶液混合物，用无水硫酸镁干燥有机萃取液并真空浓缩，得到一种橙色油状物。对该油状物用硅胶和2.5％至5％乙醚在二氯甲烷中的溶液进行快速色谱分离，又得到一批标题产物为一种黄色泡沫。
实施例18制备3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 使3-(2-氯-4-氟-5-硝基苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(34.8g，0.0835mol)和在碳上的5％的铂(3.48g)在乙酸乙酯中的混合物氢化，直至0.62MPa(90psi)的氢吸收完全。然后过滤该反应混合物并真空浓缩得到一种泡沫。对该泡沫用硅胶和10％至20％乙醚在二氯甲烷中的溶液进行柱色谱分离，得到含有两种化合物的黄色泡沫。该泡沫用在碳上的5％的铂(3.5g)在乙酸乙酯中的混合物氢化，直至0.034MPa(5psi)的氢吸收完全。然后过滤反应混合物并真空浓缩，得到的标题产物为黄色泡沫，经NMR光谱分析得到确认。
实施例19制备3-(2-氯-4-氟-5-异氰酸基苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 用1.93M的碳酰氯在甲苯(19ml)中的溶液处理3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(4.0g，0.0103mol)在甲苯中的混合物，回流3小时，冷却，真空部分浓缩，用甲苯稀释，真空部分浓缩，用甲苯稀释，真空浓缩，得到的标题产物为一种黄色泡沫，经NMR光谱分析得到确认。
实施例20制备3-硫吗啉羧酸乙酯 在5分钟期间，将温热的2-氨基乙硫醇(10.0g，0.130mol)和三乙胺(36ml，0.260mol)在氯仿中的溶液加入2，3-二溴丙酸乙酯(33.9g，0.130mol)在氯仿/甲苯(1∶1.6)溶液中的溶液中。在室温下将该反应混合物搅拌2.5小时，过滤并真空浓缩，得到一种橙色液体。真空蒸馏该液体，得到的标题产物为一种无色液体，在0.4kPa(3mmHg)时的沸点为121-124℃。
实施例21制备3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氢-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 在室温下将3-(2-氯-4-氟-5-异氰酸基苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(3.11g，7.5mmol)和3-硫吗啉羧酸乙酯(1.44g，8.2mmol)在甲苯中的溶液搅拌1小时，用几滴3-硫吗啉羧酸乙酯处理，在室温下通宵搅拌并过滤，得到一种黄色固体。将得到的滤液干燥并真空浓缩，得到一种橙色泡沫。合并固体和泡沫，用硅胶和10％乙醚在二氯甲烷中的溶液进行色谱纯化，得到的含有两种化合物的橙色泡沫。对该泡沫用硅胶和15％乙酸乙酯在二氯甲烷中的溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为灰白色泡沫，熔点为147-155℃。
实施例22制备3-〔2-氯-4-氟-5-(四氢-1，3，7-三氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基)苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 在15分钟期间，将3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氢-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1-c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(0.95g，1.75mmol)在甲醇(10ml)中的混合物加入高碘酸钠(0.38g，1.78mmol)在水(10ml)中的溶液中，该溶液预先冷却至0-5℃。加完之后，将该反应混合物在室温下通宵搅拌，用二氯甲烷稀释，依次用1M KH2PO4溶液和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，得到一种黄色泡沫。对该泡沫用硅胶、10％乙醚在二氯甲烷中的溶液和2.5％甲醇在二氯甲烷中的溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为白色泡沫(0.59g，mp 175-180℃)。
实施例23制备四氢-1，2-哒嗪二羧酸二乙酯 在1小时期间，将1，4-二溴丁烷(81.4ml，0.682mol)加入至1，2-二乙酯基肼(100g，0.568mol)和碳酸钾(158g，1.14mol)在乙腈(600ml)中的混合物中。将该反应混合物回流6小时，冷却至室温并过滤。真空浓缩该滤液，得到一种黄色液体，减压蒸馏，得到的标题产物为无色液体(90.8g，在0.1kPa(0.9mmHg)时的沸点为115-120℃)。
实施例24制备六氢哒嗪氢氯化物
将四氢-1，2-哒嗪二羧酸二乙酯(45.0g，0.195mol)在浓盐酸(190ml)中的溶液通宵回流，真空浓缩，得到一种白色固体。将该固体与乙腈的混合物搅拌1小时并过滤，干燥得到的固体，得到标题产物为白色固体(19.5g，mp 163℃)。
实施例25制备3-(2-氯-4-氟-5-异硫氰酸基苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 在45分钟期间，将二氯硫化碳(0.50ml，6.5mmol)加入3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(2.5g，6.5mmol)和三乙胺(1.8ml，13.0mmol)在四氢呋喃中的溶液中。在室温下将该反应混合物搅拌4小时，用四氢呋喃稀释并过滤。真空浓缩滤液，得到标题产物为橙色油状物，经NMR光谱分析得到确认。
实施例26制备3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氢哒嗪-1(2H)-基)硫代酰氨基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 将三乙胺(2.5ml，18.2mmol)滴加至3-(2-氯-4-氟-5-异硫氰酸基苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(2.79g，6.5mmol)和六氢哒嗪氢氯化物(1.45g，9.1mmol)在甲醇中的混合物中，同时将反应混合物的温度保持在20-25℃。加完之后，在室温下通宵搅拌该反应混合物，真空部分浓缩，用乙酸乙酯稀释。分离有机相，依次用水和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩，得到一种橙色泡沫。对该泡沫用硅胶和2.5％至10％乙醚在二氯甲烷中的溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为黄色泡沫(2.15g，mp 105-110℃)。
实施例27制备3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氢-3-氧代-1H，3H-〔1，3，4〕噻二唑〔3，4-a〕-哒嗪-1-亚基)氨基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯 在30分钟期间，将3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氢哒嗪-1(2H)-基)硫代酰氨基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(1.50g，2.9mmol)在1，2-二氯乙烷中的溶液加入预先冷却至0-5℃的20％碳酰氯在甲苯(2.91ml，5.6mmol)中的溶液中。加完之后，在室温下搅拌该反应混合物2小时，依次用水和盐水洗涤，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩，得到一种黄色泡沫。对该泡沫用硅胶和2.5％至10％乙醚在二氯甲烷中的溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为白色泡沫(1.18g，mp 97-107℃)。
实施例28制备4’-氯-2’-氟N-乙酰苯胺 将乙酰氯(24.2ml，0.34mol)缓慢加入4-氯-2-氟苯胺(49.4g，0.34mol)和三乙胺(47ml，0.34mol)在四氢呋喃中的溶液中，同时将反应混合物的温度保持在20℃以下。加完之后，将该反应混合物在室温下通宵搅拌并注入乙酸乙酯中。依次用水和盐水洗涤该有机溶液，用无水硫酸镁干燥，真空浓缩，得到一种灰白色固体。将该固体在乙醇中的混合物搅拌几分钟，过滤后得到标题产物为白色固体。
实施例29制备4’-氯-2’-氟-5-硝基N-乙酰苯胺 将4’-氯-2’-氟N-乙酰苯胺(51g，0.272mol)在浓硫酸(100ml)中的混合物冷却至0℃，用硝酸(纯度90％，14ml，0.300mol)处理45分钟以上，搅拌10分钟并倒在冰上。过滤得到的水溶液混合物，得到褐色固体，用水洗涤，通宵干燥，用氯仿/己烷(17∶1)溶液重结晶得到标题产物为黄色固体。
实施例30制备5’-氨基-4’-氯-2’-氟-N-乙酰苯胺 将4’-氯-2’-氟-5’-硝基N-乙酰苯胺(35.2g，151mmol)和在碳上的5％的铂(7.0g，20wt/wt％)在乙醇/四氢呋喃(2∶1)溶液中的混合物氢化，直至0.19MPa(28psi)氢吸收完全。然后过滤该反应混合物并真空浓缩，得到的标题产物为褐色固体，经1H NMR光谱分析得到确认。
实施例31制备1-(5-乙酰氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-(2-丙炔基)脲 将5’-氨基-4’-氯-2’-氟-N-乙酰苯胺(11.25g，55.6mmol)和三乙胺(7.70ml，55.6ml)在四氢呋喃中的溶液滴加至搅拌的氯甲酸苯酯(8.70ml，69.4mmol)在四氢呋喃中的溶液中，同时将反应混合物的温度保持在25-30℃。加完之后，在室温下将该反应混合物搅拌75分钟，并注入乙酸乙酯中。依次用水、饱和碳酸氢钠溶液和盐水洗涤该有机混合物，用硫酸镁干燥并真空浓缩，得到一种褐色固体。用炔丙基胺(9.52ml，139mmol)处理该固体在四氢呋喃中的溶液，回流1小时并注入水中。过滤水溶液混合物得到一种固体，依次用水、0.5N盐酸和水洗涤，通宵干燥，得到标题产物为一种米色固体。
实施例32制备4’-氯-2’-氟-5’-〔六氢-2，4，6-三氧代-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕N-乙酰苯胺 用N-(氯羰基)异氰酸酯(1.92ml，23.9mmol)处理1-(5-乙酰氨基-2-氯-4-氟-苯基)-3-(2-丙炔基)脲(4.50g，15.9mmol)和吡啶(2.56ml，31.8mmol)在二氯甲烷中的混合物，在室温下通宵搅拌，回流90分钟，冷却至室温，用另外的吡啶(1.30ml)和N-(氯羰基)异氰酸酯(1.92ml)处理，搅拌10分钟，冷却至室温并过滤，得到一种固体。依次用水和己烷洗涤该固体并干燥，得到标题产物为一种褐色固体。
实施例33制备1-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮 将4’-氯-2’-氟-5’-〔六氢-2，4，6-三氧代-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕N-乙酰苯胺(3.00g，8.5mmol)和3N盐酸(25ml)在乙醇(50ml)中的混合物回流3小时，冷却至室温并注入乙酸乙酯中。将3N盐酸溶液(25ml)加入该有机溶液中，并进行相分离。依次用饱和碳酸氢钠溶液和盐水洗涤有机相，真空浓缩，得到标题产物为一种米色固体(2.17g，熔点为118-121℃)。
实施例34制备N-{4-氯-2-氟-5-〔六氢-2，4，6-三氧代-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕苯基}-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺 将1-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮(1.50g，4.83mmol)和3，4，5，6-四氢邻苯二甲酐(0.73g，4.83mmol)在乙酸(3ml)中的溶液在100℃加热5小时，冷却并注入乙酸乙酯中。依次用水、饱和碳酸氢钠溶液和盐水洗涤该有机混合物，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩得到一种黄色半固体。对该半固体用硅胶和乙酸乙酯/己烷(1∶2)溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为一种白色固体(1.20g，熔点为127-135℃)。
实施例35制备N-(4-氯-2-氟苯基)-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺 将4-氯-2-氟苯胺(19.0g，130.6mmol)和3，4，5，6-四氢邻苯二甲酐(19.85g，130.6mmol)在乙酸(150ml)中的混合物回流2小时，用另外的4-氯-2-氟苯胺(3.0g)处理，回流90分钟，在室温下通宵搅拌并注入水/乙酸乙酯的混合物中。依次用水、饱和碳酸氢钠和盐水洗涤有机相，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩得到一种红紫色油状物。对该油状物用硅胶和15％至20％乙酸乙酯在己烷中的溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为一种灰白色固体(25.3g，熔点为81-82℃)。
实施例36制备N-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺 将N-(4-氯-2-氟苯基)-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺(24.4g，86.7mmol)在硫酸(150ml)中的混合物冷却至-3℃，滴加硝酸(纯度70％，6.70ml，104mmol)，同时将温度保持在0-2℃，在室温下搅拌90分钟，并倒在冰上。将水溶液混合物搅拌几分钟，过滤后得到一种固体，用水洗涤并干燥后得到标题产物为一种白色粉末(28.6g，熔点为152-155℃)。
实施例37制备N-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺 在65℃将铁粉(7.30g，130.7mmol)分批加入N-(4-氯-2-氟-5-硝基苯基)-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺(10.6g，32.7mmol)在乙酸(100ml)中的混合物中。加完之后，将反应混合物搅拌10分钟，通过硅藻土过滤。将滤液真空浓缩得到一种黑色固体。将该固体在乙酸乙酯/饱和碳酸氢钠溶液中的混合物通过硅藻土过滤，并进行相分离。依次用饱和碳酸氢钠溶液和盐水洗涤有机相，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩，得到标题产物为一种黄色固体。
实施例38制备1-烯丙基-3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕脲 用异氰酸烯丙酯(2.10ml，23.8mmol)处理N-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺(3.50g，11.9mmol)在甲苯(25ml)中的混合物，在60℃加热21小时，用另外的异氰酸烯丙酯(0.53ml)处理，在60℃加热3小时，冷却至20-30℃，过滤，得到一种固体，用己烷洗涤，得到标题产物为一种褐色固体(3.15g，熔点为236-238℃)。
实施例39制备N-〔5-(3-烯丙基六氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-4-氯-2-氟苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺 用N-(氯羰基)异氰酸酯(0.75ml，9.31mmol)处理1-烯丙基-3-〔2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺)-4-氟苯基〕脲(2.34g，6.21mmol)在甲苯(25ml)中的混合物中，在60℃搅拌3小时，冷却至室温并真空浓缩，得到一种油状物。对该油状物用硅胶和乙酸乙酯/己烷(2∶3)的溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为一种白色固体(2.6g，熔点为130-145℃)。
实施例40制备N-{5-〔3-烯丙基六氢-2，4，6-三氧代-5-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕-4-氯-2-氟苯基}-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺 将丙炔基溴(0.37ml，3.36mmol)加入N-〔5-(3-烯丙基六氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-4-氯-2-氟苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺(1.00g，2.24mmol)和碳酸钾(0.62g，4.48mmol)在N，N-二甲基甲酰胺)中的混合物中。将该反应混合物搅拌7小时，并注入乙酸乙酯中。依次用水和盐水洗涤该有机溶液，用无水硫酸镁干燥并真空浓缩，得到一种黄色油状物。对该油状物用硅胶和乙酸乙酯/己烷(1∶4)的溶液进行快速色谱分离，得到的标题产物为一种白色固体(0.60g，熔点为107-114℃)。
使用基本上相同的程序，但用取代的丙炔基溴替代丙炔基溴，得到N-〔4-氯-5-(3，5-二烯丙基六氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-2-氟苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺为白色固体，熔点为80-85℃。
实施例41制备3-〔2-氯-4-氟-5-(3-氟苯二甲酰亚氨基)苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)乙酸异丙酯 将3-(5-氨基-2-氯-4-氟苯基)四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯(1.0g，2.6mmol)和3-氟邻苯二甲酐(0.51g，3.1mmol)在乙酸中的溶液回流6小时，在室温下搅拌数天并倒在冰上。过滤得到的水溶液混合物后得到一种固体。干燥该固体并进行色谱纯化(硅胶/2.5％乙醚在二氯甲烷中的溶液)，得到的标题产物为一种黄色泡沫，熔点为119-125℃。
实施例42对测试化合物的芽后除草性评估本发明的测试化合物芽后除草活性通过下面的测试得到证实，其中各种双子叶植物和单子叶植物用分散在水与丙酮混合物中的测试化合物进行处理。在这些测试中，植物幼苗在临时浅苗床生长二星期左右。将测试化合物分散在含有0.5％吐温20(由AtlasChemical Industries生产的一种聚氧乙烯山梨糖醇单月桂酸酯表面活性剂)的50/50丙酮/水混合物中，活性化合物的含量达到约0.125kg/ha至0.500kg/ha，通过一个喷射器将其施用于植物，该操作在28kg/cm2(40psi)下持续预定的时间。喷射之后，将这些植物放在温室中的苗床上并用常用的方法进行护理，该方法与常规的温室操作相同。处理之后四至五个星期，对该植物幼苗进行检查并根据下面的评估系统进行评估。得到的数据列在下面的表I中。当对给定的化合物进行多于一次的测试时，数据取其平均值。
在这些评估中所用的植物种类用词头缩写、常用名和学名表示。
对该芽后除草性评估和下面实施例中的芽前评估中所用的化合物给以化合物编号并用名称加以确认。表I中的数据按化合物编号顺序列出。
除草剂评估等级除草剂评估的结果以评估等级(0-9)表示。该等级是根据目测植物状态、壮实程度、是否畸型、大小尺寸、是否得萎黄病(缺绿病)以及总的植物外观与未处理的对比组进行比较后而得出的。
等级 含义 与对比组作比较检查9 完全除去 1008 近似完全除去 91-997 除草效果良好 80-906 具有除草效果 65-795 明显杀伤 45-644 杀伤 30-443 中等效果 16-292 轻微效果 6-151 微小效果 1-50 无效果 0- 未作评估在除草性评估中所用的植物种类词头缩写 常用名学名ABUTH 苘麻 ABUTILON THEOPHRASTI，MEDIC.AMBEL 豚草，普通AMBROSIA ARTEMISIIFO-LIA，L.CASOB Sicklepod CASSIA OBTUSIFOLIA，L.CHEAL 藜，普通 CHENOPODIUMALBUM，L.IPOSS 牵牛属IPOMOEA SPP.GALAP 猪殃殃GALIUM APARINEECHCG 稗ECHINOCHLOA CRUS-GAL-LI，(L)BEAUSETVI 粟，Green SETARIA VIRIDIS，(L)BEAUGLXMAW 大豆，WilliamsGLYCINE MAX(L)MERR.
CV.WILLIAMSORYSAT 稻，Tebonnet ORYZA SATIVA，L.TEBON-NETTRZAWO 冬小麦TRITICUM AESTIVUM，CV.APOLLO CV.APOLLOZEAMX 玉米Field ZEA MAYS L.
作为除草剂进行评估的化合物化合物编号13-〔(2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯23-〔(2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯33-〔(2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸3-〔(2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯3-〔(5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-2-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯3-〔(2，4-二氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯3-〔(2，4-二氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯5-〔3-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕二氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1，3(2H，4H)-二乙酸1-叔丁酯乙酯3-〔3-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕二氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸乙酯3-〔5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-2，4-二氟苯基〕-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯3-〔2-氯-4-氟-5-(3-氟苯二甲酰亚氨基)苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氢-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氢-3-氧代-1H，3H-〔1，3，4〕噻二唑〔3，4-a〕哒嗪-1-亚基)氨基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯3-〔2-氯-4-氟-5-(四氢-1，3，7-三氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基)苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯N-{4-氯-2-氟-5-〔六氢-2，4，6-三氧代-3-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕-苯基}-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺N-{4-氯-2-氟-5-〔六氢-3-甲基-2，4，6-三氧代-5-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕-苯基}-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺N-〔5-(3-烯丙基六氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-4-氯-2-氟苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺N-〔5-(3-烯丙基六氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-4-氯-2-氟苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺N-〔4-氯-5-(3，5-二烯丙基六氢-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1-基)-2-氟苯基〕-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺N-{5-〔3-烯丙基六氢-2，4，6-三氧代-5-(2-丙炔基)-s-三嗪-1-基〕-4-氯-2-氟苯基}-1-环己烯-1，2-二羧酰亚胺表I测试化合物的芽后除草活性评估化合物 比例编号(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX10.5009.0 9.0 7.0 4.0 8.0 4.0 1.0 2.0 7.0 4.5 5.5 5.00.2509.0 9.0 7.0 3.0 9.0 3.0 0.0 0.0 6.5 4.5 5.5 4.50.1259.0 7.0 5.0 2.0 8.0 3.0 0.0 0.0 5.0 3.5 4.0 4.520.5009.0 8.5 7.0 8.0 7.0 8.5 0.5 0.5 5.5 4.5 4.5 4.30.2509.0 7.5 5.5 7.0 8.0 9.0 0.0 0.0 5.5 3.8 4.3 4.00.1259.0 6.0 5.0 5.5 7.5 7.0 0.0 0.0 4.3 3.0 3.5 3.330.5002.0 3.0 3.0 2.0 5.0 2.0 0.0 0.0 4.0 4.0 5.0 4.50.2500.0 3.0 2.0 2.0 4.0 2.0 0.0 0.0 4.0 4.0 4.5 4.50.1251.0 1.0 2.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 3.5 3.0 4.0 4.040.5009.0 9.0 9.0 8.0 8.0 8.0 2.0 3.0 7.0 4.0 5.0 4.50.2509.0 7.0 8.0 8.0 8.0 7.0 0.0 1.0 6.0 4.0 4.5 4.50.1259.0 5.0 7.0 6.0 7.0 6.0 0.0 0.0 5.0 4.0 4.5 4.5
表I(续)化合物比例编号 (kg/ha)ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX5 0.500 2.0 2.0 0.0 0.0 5.0 3.0 0.0 2.0 4.5 2.0 2.0 3.50.250 0.0 2.0 0.0 0.0 2.0 2.0 0.0 0.0 4.5 2.0 1.0 2.50.125 2.0 2.0 0.0 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0 4.0 1.5 1.0 2.56 0.500 8.0 5.0 4.5 7.5 7.0 4.5 1.0 2.0 5.0 2.8 3.5 3.80.250 6.5 4.5 4.5 8.0 6.0 4.0 1.0 1.0 4.3 2.8 3.3 3.80.125 6.0 3.5 3.0 5.5 5.5 3.0 0.0 0.0 4.0 2.0 2.5 3.07 0.500 7.5 7.5 6.0 8.0 7.0 6.0 1.0 1.0 5.0 3.0 3.3 4.80.250 9.0 7.5 6.0 8.0 6.0 4.5 1.0 1.0 5.0 3.0 2.5 4.80.125 7.0 6.0 5.0 7.0 5.5 2.5 0.0 0.0 4.5 2.3 2.5 3.88 0.500 3.0 3.0 0.0 2.0 3.0 4.0 0.0 0.0 2.0 1.5 0.5 0.50.250 3.0 2.0 0.0 2.0 2.0 4.0 0.0 0.0 2.5 1.5 0.5 0.50.125 2.0 0.0 0.0 0.0 3.0 2.0 0.0 0.0 1.5 1.5 0.5 0.0
表I(续)化合物比例编号 (kg/ha)ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX9 0.500 5.4 2.0 0.0 2.0 4.0 3.0 0.0 0.0 3.5 2.0 2.0 1.50.250 4.0 2.0 0.0 0.0 2.0 2.0 0.0 0.0 2.5 2.0 2.0 1.50.125 3.0 0.0 0.0 0.0 2.0 2.0 0.0 0.0 2.0 1.5 1.0 1.010 0.500 9.0 6.0 0.0 0.0 5.0 0.0 0.0 0.0 4.5 4.0 4.0 4.00.250 6.0 4.0 2.0 2.0 4.0 2.0 0.0 0.0 4.0 3.5 3.5 4.00.125 6.0 4.0 1.0 0.0 8.0 0.0 0.0 0.0 3.5 3.0 3.5 4.011 0.500 7.0 9.0 6.0 9.0 6.0 3.0 3.0 3.0 5.5 2.0 1.0 3.00.250 6.0 6.0 4.0 9.0 4.0 2.0 3.0 3.0 4.5 2.0 0.5 2.50.125 9.0 9.0 4.0 9.0 3.0 1.0 3.0 2.0 4.0 1.5 0.5 2.512 0.500 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 3.0 4.0 6.5 3.0 2.5 5.00.250 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 3.0 3.0 5.5 3.5 2.5 -4.50.125 9.0 9.0 9.0 9.0 7.0 7.0 2.0 2.0 6.5 3.0 2.5 4.0
表I(续)化合物 比例编号(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAW0 ZEAMX13 0.500 9.0 9.0 9.0 9.0 9.0 8.0 0.0 1.0 6.5 4.0 3.5 4.00.250 9.0 7.0 9.0 9.0 8.0 9.0 0.0 1.0 5.5 4.5 3.5 3.50.125 9.0 6.0 7.0 8.0 7.0 7.0 0.0 1.0 5.5 4.0 3.5 3.514 0.500 6.0 6.0 5.0 7.0 4.0 4.0 0.0 1.0 4.5 4.5 2.0 1.50.250 5.0 5.0 5.0 8.0 3.0 4.0 0.0 1.0 4.0 2.5 2.0 1.00.125 3.0 4.0 5.0 6.0 3.0 3.0 0.0 1.0 3.5 2.5 2.0 1.515 0.500 2.0 5.0 1.0 9.0 2.0 9.0 4.0 5.0 6.0 2.0 5.0 6.00.250 0.0 5.0 0.0 8.0 0.0 5.0 3.0 4.0 4.0 0.0 3.0 5.00.125 0.0 3.0 0.0 8.0 0.0 5.0 3.0 4.0 2.0 0.0 2.0 3.016 0.500 4.0 4.0 3.0 5.0 6.0 4.0 0.0 0.0 4.0 4.5 4.0 4.00.250 3.0 4.0 2.0 5.0 6.0 4.0 0.0 0.0 3.5 4.5 3.5 3.50.125 2.0 2.0 1.0 4.0 4.0 3.0 0.0 0.0 3.0 3.0 2.5 2.5
表I(续)化合物 比例编号(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX17 0.500 8.0 7.0 2.0 8.0 5.0 4.0 0.0 2.0 5.5 3.5 3.0 4.00.250 6.0 5.0 3.0 6.0 3.0 3.0 0.0 1.0 4.0 2.5 2.5 3.00.125 6.0 4.0 2.0 5.0 3.0 2.0 0.0 1.0 3.5 2.5 2.0 2.518 0.500 6.0 5.0 4.0 7.0 4.0 6.0 4.0 4.0 5.5 4.0 4.5 5.00.250 1.0 3.0 3.0 7.0 2.0 2.0 0.0 2.0 3.5 3.0 3.5 3.50.125 0.0 1.0 2.0 6.0 2.0 0.0 0.0 1.0 4.0 2.0 2.5 2.019 0.500 3.0 6.0 2.0 7.0 3.0 4.0 0.0 0.0 1.0 2.0 2.0 3.00.250 3.0 5.0 0.0 6.0 3.0 4.0 0.0 0.0 1.0 2.0 2.0 2.00.125 1.0 4.0 0.0 4.0 1.0 3.0 0.0 0.0 1.0 2.0 2.0 1.020 0.500 6.0 6.0 2.0 8.0 6.0 8.0 0.0 0.0 2.0 2.0 2.0 3.00.250 6.0 5.0 0.0 7.0 4.0 2.0 0.0 0.0 1.0 2.0 2.0 2.00.125 3.0 4.0 0.0 7.0 2.0 2.0 0.0 0.0 1.0 2.0 1.0 2.0
实施例43对测试化合物的芽前除草性评估本发明的测试化合物苗前的除草活性通过下面的测试进行说明，在测试时各种单子叶植物和双子叶植物的种子分别与盆栽土壤混合并种植在不同大小的容器中的约一英寸厚的土壤的顶部。种植以后，用选定的含有测试化合物的丙酮水溶液喷洒容器使每个容器中所含测试化合物的量达到约0.125至0.5千克/公顷。然后将处理过的容器放在温室中的苗床上，浇水并根据常规的温室程序进行护理。处理之后四至五个星期中止测试，检查每个容器并根据实施例42的评估系统进行评估。
得到的数据见表II。所评估的化合物以实施例42中给出的编号列出。
表II测试化合物的芽前除草活性评估化合物 比例编号(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAWORYSAT TRZAWOZEAMX10.500 8.0 4.0 6.0 9.0 0.0 0.0 3.0 4.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 9.0 0.0 5.0 9.0 2.0 0.0 0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 5.0 9.0 0.0 -0.0 2.0 0.0 0.0 0.0 0.020.500 9.0 7.0 8.0 9.0 6.0 6.0 0.0 0.0 0.0 1.0 1.0 2.00.250 9.0 5.0 3.0 9.0 6.0 9.0 0.0 0.0 0.0 1.0 1.0 0.00.125 7.0 5.0 4.0 9.0 6.0 7.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 0.030.500 0.0 0.0 6.0 7.0 0.0 3.0 2.0 4.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 4.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.040.500 9.0 6.0 9.0 9.0 6.0 9.0 0.0 4.0 0.0 2.0 4.0 3.00.250 9.0 3.0 0.0 9.0 3.0 9.0 0.0 2.0 0.0 1.0 2.0 3.00.125 6.0 2.0 0.0 9.0 2.0 9.0 0.0 0.0 0.0 1.0 2.0 0.0
表II(续)化合物 比例编号 (kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSATTRZAW0 ZEAMX5 0.500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.06 0.500 4.0 3.0 5.0 9.0 4.0 9.0 0.0 2.0 1.0 4.0 2.0 1.00.250 4.0 3.0 3.0 9.0 4.0 3.0 0.0 0.0 1.0 4.0 2.0 0.00.125 3.0 2.0 2.0 6.0 4.0 -0.0 0.0 0.0 4.0 2.0 1.07 0.500 3.0 -0.0 8.0 0.0 5.0 0.0 0.0 0.0 5.0 2.0 0.00.250 2.0 0.0 0.0 8.0 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0 3.0 1.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 5.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.0 0.0 0.08 0.500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
表II(续)化合物 比例编号(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX90.500 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.010 0.500 0.0 0.0 6.0 8.0 0.0 4.0 3.0 3.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 6.0 9.0 0.0 3.0 0.0 4.0 0.0 2.0 0.0 0.00.125 -0.0 4.0 3.0 0.0 -0.0 1.0 0.0 2.0 0.0 0.011 0.500 3.0 0.0 0.0 9.0 0.0 -0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 3.0 0.0 0.0 9.0 0.0 -0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 9.0 0.0 -0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.012 0.500 9.0 3.0 9.0 9.0 4.0 -0.0 3.0 1.0 0.0 0.0 3.00.250 9.0 0.0 9.0 9.0 6.0 -0.0 0.0 1.0 0.0 0.0 1.00.125 5.0 0.0 9.0 9.0 2.0 -0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
表II(续)化合物 比例编号(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHLAPIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX13 0.500 9.0 8.0 9.0 9.0 6.0 9.0 0.0 7.0 0.0 2.0 1.0 1.00.250 9.0 3.0 9.0 9.0 5.0 8.0 0.0 7.0 0.0 1.0 0.0 0.00.125 9.0 0.0 5.0 9.0 2.0 9.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.014 0.500 4.0 3.0 4.0 9.0 3.0 9.0 0.0 1 0 0.0 4.0 2.0 1.00.250 0.0 2.0 2.0 6.0 1.0 7.0 0.0 0.0 0.0 2.0 1.0 0.00.125 0.0 0.0 2.0 7.0 0.0 7.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.016 0.500 9.0 2.0 0.0 9.0 0.0 4.0 0.0 3.0 0.0 0.0 0.0 2.00.250 6.0 0.0 0.0 8.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 1.00.125 2.0 0.0 0.0 6.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.017 0.500 9.0 2.0 0.0 9.0 0.0 4.0 0.0 3.0 0.0 2.0 0.0 3.00.250 3.0 0.0 0.0 9.0 0.0 7.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 6.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
表I(续)化合物 比例编号(kg/ha) ABUTHAMBELCASOBCHEALIPOSSGALAPECHCGSETVIGLXMAW ORYSAT TRZAWO ZEAMX18 0.500 0.0 0.0 0.0 7.0 4.0 4.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.250 0.0 0.0 0.0 5.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.00.125 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0
权利要求
1.一种具有下列结构式的化合物 其特征在于X和Y各为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或S(O)mR2；m是0、1或2的整数；R2是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R是氢、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12卤代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12卤代烷氧基羰基烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、碱金属、可以被一至三个卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基或可以被一至三个卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苄基；R1是氢、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、氰基、可以被一个或多个卤原子、或一个氰基、C(O)R3、C(W)R4、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基团、或可以被一个至三个卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C4烷基，或者可以被一个至三个卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；R3是OH、OR8、SR8或NR9R10；W是O、NOR9、NCOR9或NNHCONH2；R4、R5和R6各为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R7是C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素、羟基、C3-C6环烷基、呋喃基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、卤素、C3-C6环烷基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6链烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基、C3-C6环烷基、N＝C(R4R5)或者碱金属、碱土金属、锰、铜、锌、钴、银、镍、铵或有机铵阳离子；R9和R10各为氢、C1-C6烷基、可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苄基，或者可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；Q选自 R11和R12各为氢、可以被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一个或多个卤原子任意取代的C3-C6环烷基，当R11和R12同与其相连接的原子连在一起时，形成四员至七员饱和或不饱和环，该环可以被O、S(O)r或N任意间隔开，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；R13、R14和R15各为氢、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；R16为氢或卤素；R17为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；A、A1、A2、A3和A4各为O或S；L为羟基、卤素、C1-C3烷氧基或C1-C3烷硫基；M为卤素或C1-C3烷基；Z为N或CH；Z1为NR9或O；Z2为OR7或NR9R10；r为0、1或2的整数；q为2、3或4的整数。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于X为F或Cl；Y为Cl；R为C1-C4烷基、烯丙基或丙炔基；R1为CH2CO2R8；R8为C1-C4烷基；Q选自
3.如权利要求2所述的化合物为3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氢-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯。
4.一种用于防除不希望有的植物种类的方法，其特征在于包括向所述植物的叶子或含有其种子或其它的繁殖器官的土壤或水中施用除草有效量的下式化合物 其中X、Y、R、R1、A、A1、A2和Q的含义如权利要求1所述。
5.如权利要求4所述的方法，其特征在于该化合物选自3-{2-氯-4-氟-5-〔5，6，8，8a-四氢-1，3-二氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯；3-〔(2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸叔丁酯；3-〔(2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯；3-〔(2-氯-5-(1-环己烯-1，2-二羧酰亚氨基)-4-氟苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸甲酯；3-{2-氯-4-氟-5-〔(四氢-3-氧代-1H，3H-〔1，3，4〕噻二唑〔3，4-a〕哒嗪-1-亚基)氨基〕苯基}四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯；3-〔2-氯-4-氟-5-(四氢-1，3，7-三氧代-1H-咪唑并〔5，1c〕〔1，4〕-噻嗪-2(3H)-基)苯基〕四氢-5-甲基-2，4，6-三氧代-s-三嗪-1(2H)-乙酸异丙酯。
6.如权利要求4所述的方法，其特征在于所述化合物以0.016kg/ha至4.0kg/ha的比例施用于所述植物的叶子或含有其种子或其它的繁殖器官的土壤或水中。
7.一种除草组合物，其特征在于包括一种惰性固体或液体载体和一种除草有效量的具有下面结构式的化合物 其中X、Y、R、R1、A、A1、A2和Q的含义如权利要求1所述。
8.一种具有下面结构式的化合物 其特征在于T为NH2、-NCO、-NCS、-N3、-NHNH2、-NHC(S)NHR11、C(O)NHNHR13、-C(O)H、-C(O)CH3、-C(O)CO2(C1-C4烷基)、-C(O)CH2C(O)R11、-C(O)CH2C(A3)O(C1-C4烷基)、- CO2(C1-C4烷基)、-N＝C＝NR11、-NHC(O)NHR11、-NHC(S)NR11HNR12、-N＝C(SCH3)NHR11、-NHCO2(C1-C4烷基)、-C(Cl)＝NOH、 X和Y各为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或S(O)mR2；m为0、1或2的整数；R2为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R为氢、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12卤代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12卤代烷氧基羰基烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苯基，或任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苄基；R1为氢、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、氰基、任意地被下列基团取代的C1-C12烷基一个或多个卤原子、或一个氰基、C(O)R3、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基团，或任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苯基，或者任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苯基；R3为OR8、SR8或NR9R10；R4、R5和R6各为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R7为C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素、羟基、C3-C6环烷基、呋喃基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、卤素、C3-C6环烷基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6链烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基或者C3-C6环烷基；R9和R10各为氢、C1-C6烷基、可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苄基，或者可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；R11和R12各为氢、可以被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一个或多个卤原子任意取代的C3-C6环烷基，当R11和R12同与其相连接的原子连在一起时，形成四员至七员饱和或不饱和环，该环可以被O、S(O)r或N任意间隔开，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；R13为氢、C1-C3烷基或C1-C3卤代烷基；A、A1、A2和A3各为O或S；r为0、1或2的整数；
9.一种具有下面结构式的化合物 其特征在于T1为NO2、NH2或-NHC(A)NHR；A、A3和A4各为O或S；X和Y各为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或S(O)mR2；m为0、1或2的整数；R2为C1-C4烷基、或C1-C4卤代烷基；R为氢、C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12卤代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12卤代烷氧基羰基烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苯基，或任意地被一至三个卤素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)卤代烷氧基取代的苄基；R11和R12各为氢、可以被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一个或多个卤原子任意取代的C3-C6环烷基，当R11和R12同与其相连接的原子连在一起时，形成四员至七员饱和或不饱和环，该环可以被O、S(O)r或N任意间隔开，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；r为0、1或2的整数；
10.一种制备具有下面结构式的化合物的方法 其特征在于X和Y各为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基或S(O)mR2；m是0、1或2的整数；R2是C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R是C1-C6烷基、C2-C12烷氧基烷基、C3-C12烷基羰基烷基、C3-C12卤代烷基羰基烷基、C3-C12烷氧基羰基烷基、C3-C12卤代烷氧基羰基烷基、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、可以被一至三个卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基或可以被一至三个卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苄基；R1是氢、C3-C6链烯基、C3-C6炔基、可以被一个或多个卤原子、或一个氰基、C(O)R3、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基团、或可以被一个至三个卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C4烷基，或者可以被一个至三个卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；R3是OR8、SR8或NR9R10；R4、R5和R6各为氢、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基；R7是C1-C4烷基；R8是可以被C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤素、羟基、C3-C6环烷基、呋喃基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C6烷基、可以被C1-C4烷氧基、卤素、C3-C6环烷基或可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C3-C6链烯基、可以被C1-C4烷氧基任意取代的C3-C6炔基或C3-C6环烷基；R9和R10各为氢、C1-C6烷基、可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苄基，或者可以被一个或一个以上的卤素、氰基、硝基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；R11和R12各为氢、可以被一个或多个卤原子任意取代的C1-C6烷基，或可以被一个或多个卤原子任意取代的C3-C6环烷基，当R11和R12同与其相连接的原子连在一起时，形成四员至七员饱和或不饱和环，该环可以被O、S(O)r或N任意间隔开，以及被一至三个甲基或一个或多个卤原子任意取代；A、A1、A2、A3和A4各为O或S；r为0、1或2的整数，包括在酸的存在下，使具有下面结构式的胺 (其中X、Y、R、A、A1和A2的含义如上所述)与具有下面结构式的酐化合物反应 (其中R11、R12、A3和A4的含义如上所述)，生成所需的具有下面结构式的化合物 (其中X、Y、R、R11、R12、A、A1、A2、A3和A4的含义如上所述)，以及在碱的存在下，任意地用具有下面结构式的烷基化剂使该所需的化合物(其中R1为氢)烷基化R1X1其中R1为C3-C6链烯基、C3-C6炔基、可以被一个或多个卤原子、或一个氰基、C(O)R3、OC(O)R5、CH2OC(O)R5、OR4、CH2OR4或CR6(OR7)2基团、或可以被一个至三个卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基任意取代的C1-C4烷基，或者可以被一个至三个卤原子、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C4卤代烷氧基任意取代的苯基；X1为Cl、Br或I。
全文摘要
本发明提供了具有下面结构式I的1-(3-杂环基苯基)-s-三嗪-2，4，6-氧代或硫代三酮化合物还提供了含有该用于防除不希望有的植物种类的化合物的组合物和使用方法。
文档编号C07D513/04GK1138580SQ9610532
公开日1996年12月25日 申请日期1996年5月31日 优先权日1995年6月2日
发明者A·D·Jr·克鲁斯, P·M·哈林顿, G·M·卡普, M·C·曼弗雷迪, M·A·瓜西亚罗 申请人:美国氰胺公司