专利名称：蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂、制备方法及其应用的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚乙烯后过渡金属系催化剂，特别是涉及一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂、其制备方法及其应用。
背景技术：
1998年，杜邦公司支持下的美国化学家Brookhart和BP公司支持下的英国化学家Gibson各自独立发现了一类新型的N，N，N-三齿配位铁、钴络合物，这类络合物与甲基铝氧烷(MAO)结合对乙烯均相聚合具有很高的催化活性，与最活泼的Ziegler-Natta催化剂或者茂金属催化剂活性相当，甚至更高，这是首次将铁络合物用于催化烯烃聚合。
目前，铁系催化剂的特点已经被许多研究成果所肯定，但是它们也存在一些明显的缺点，如聚合产品的形态较难控制，易粘釜、不适于气相和淤浆聚合；催化剂的活性中心易发生双分子缔合而失活，必须加入大量的MAO将活性中心隔离开来，使聚烯烃生产成本很高等。解决这些问题的主要途径就是催化剂的负载化。负载后可以改善聚合物的形态，提高聚合物的堆密度；大幅度降低助催化剂的用量，降低聚烯烃产品的生产成本，提高聚烯烃产品的附加值。在铁系催化剂的负载方法中，以SiO2、MgCl2、Al2O3为载体的报导较多，如中国专利CN1389479公开了一种载体化后过渡金属催化剂及其制法和应用，催化剂活性较高，一般为105g PE·(mol Fe·h)-1。但该专利没有涉及以蒙脱土为载体的催化剂的制备及应用。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种以三乙基铝等普通烷基铝化合物作助催化剂，代替经常使用的MAO，催化剂活性很高，并且降低了烯烃聚合反应成本，同时聚合反应可在己烷或汽油溶剂中进行，更有利于工业化生产的蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂、制备方法及其应用。
为了解决上述技术问题本发明是这样实现的一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂，其特征在于它是由组分a和组分b组成a组分为一种以α-二亚胺为配体的过渡金属的配合物，具有如下结构 其中，Ra～Rf各为相同烷基或不同的烷基和氢原子；M为过渡金属Fe或Co；X为卤素；b组分为改性蒙脱土。
所述的b组分为b1钠基蒙脱土，b2有机蒙脱土，b3盐酸酸化有机蒙脱土，b4硫酸酸化有机蒙脱土，b5盐酸酸化钠基蒙脱土，b6硫酸酸化钠基蒙脱土。
所述的b组分改性蒙脱土由改性硅铝酸盐替代。
一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的制备方法，它包括下述步骤(1)a组分的制备在标准无水无氧的条件下，将2，6-二乙酰基吡啶与带有不同取代基的苯胺加入到无水甲醇中，滴加少量的冰醋酸作为催化剂，在0～80℃反应1～72小时，在零下40℃～0℃静置1～48小时，使配体析出，用无水甲醇洗涤，干燥；2，6-二乙酰基吡啶与取代苯胺的摩尔比为1/1.0～1/10；在标准无水无氧的条件下，以四氢呋喃或甲醇等有机溶剂为溶剂，将制得的配体与FeCl2·4H2O或其他Fe或Co的含水或无水卤化物在室温下反应1～72小时，用无水乙醚或庚烷洗涤，过滤、干燥得a组分，其中配体与卤化物摩尔比为0.5/1～5/1；(2)b组分的制备将蒙脱土或硅铝酸盐放入盐酸或硫酸溶液中反应，室温下反应2～24小时，用蒸馏水洗至中性，抽滤，在30-120℃下烘干，得b组分；或将蒙脱土先用长链有机胺盐进行有机化，再用盐酸或硫酸进行上述处理，得b组分；(3)催化剂载体化过程在标准无水无氧的条件下，将b组分与烷烃或芳烃配成淤浆A，将a组分与烷烃或芳烃配成淤浆B，在0～100℃下将淤浆B缓慢滴加到淤浆A中，反应1～48小时，过滤、洗涤即得。
所述的催化剂载体化过程中b组分与烷烃或芳烃的比例为0.01～1g/1ml，a组分与烷烃或芳烃的比例为0.01～1g/1ml，a组分与b组分的比例为0.005/1～0.2/1的质量比。
所述的b组分为b1钠基蒙脱土时，其制备方法为将钙基蒙脱土与蒸馏水混合配成水浆，经3～4次搅拌、沉降，每次搅拌10～20分钟，沉降0.5～10小时，提取上层悬浮液加入相当于0.1-1倍钙基蒙脱土重量的焦磷酸钠，搅拌、沉降，再加入0.1-1倍钙基蒙脱土重量的氟化钠，搅拌、沉降既得。
所述的b组分为b2有机蒙脱土的制备方法为将钠基蒙脱土加入蒸馏水中形成悬浮液，加入溶于无水乙醇中的插层剂，插层剂与钠基蒙脱土质量比为0.05/1～1/1，在25～80℃恒温反应0.5～48小时，产品用蒸馏水洗至中性，抽滤，产品在40～120℃下烘干。
所述的b组分为b3盐酸酸化有机蒙脱土或b5盐酸酸化钠基蒙脱土的制备方法为将有机蒙脱土或钠基蒙脱土放入盐酸溶液中，室温下搅拌0.5～24小时，恒温反应0.5～24小时，反应温度为25～70℃，用蒸馏水洗至中性，抽滤，在40～120℃下烘干，盐酸与有机蒙脱土或钠基蒙脱土的比例为0.001～5.475g HCl/gMMT。
所述的b组分为b4硫酸酸化有机蒙脱土或b6硫酸酸化钠基蒙脱土的制备方法为将有机蒙脱土或钠基蒙脱土放入硫酸溶液中，恒温反应0.5～24小时，反应温度为25～70℃，用蒸馏水洗至中性，抽滤，在40～120℃下烘干，硫酸与有机蒙脱土或钠基蒙脱土的比例为0.001g～19.6g H2SO4/g MMT。
蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂在催化乙烯聚合反应中的应用，其中助催化剂为三乙基铝或三甲基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝；所述蒙脱土载体高效聚乙烯催化剂用量为1～6200μg Fe；Al/Fe摩尔比为10～3000；可以在己烷等有机溶剂中进行乙烯的淤浆聚合反应，聚合反应温度为零下20～100℃，乙烯压力为0.1～20.0Mpa。
本发明的催化剂具有较高的活性，将催化剂负载在有机改性蒙脱土上进行聚合反应，催化剂活性低于负载在钠基蒙脱土上的催化剂。用盐酸或硫酸对有机蒙脱土进行酸化改性，以其为催化剂载体，均使催化剂活性较酸化前增加。以酸化钠基蒙脱土为催化剂载体，可使催化剂活性大幅度提高，当盐酸浓度为0.21g HCl/g MMT时，催化剂活性达到最高107(g PE/mol Fe·h)。
本发明使用简单易行的化学方法改性蒙脱土，以其作为催化剂载体，在聚合过程中使用烷基铝代替价格昂贵的MAO作为助催化剂，催化剂具有很高的活性，大大降低了催化剂合成和聚合反应的成本。而且聚合反应可在己烷或汽油等溶剂中进行，合成和聚合工艺接近于目前用于聚烯烃生产的工业催化剂，更易实现工业生产。
具体实施例方式
下面的结合实施实例进一步说明本发明，但本发明的范围并不局限于这些实施例。
下述所有的合成和聚合反应均是在无水无氧的反应条件下进行的。
用于实施例中的催化剂的组分a是按照以下方法中的任意一种制备的制备组分a的方法1在100ml三口瓶中，依次加入0.506g 2，6-二乙酰基吡啶，5ml 2，4，6-三甲基苯胺，25ml无水甲醇，搅拌，再加入0.5ml冰醋酸，加热到温度为80℃或50℃，反应8个小时。将生成的棕红色溶液静置，冷却至室温，然后放入低温恒温槽中，在零下25℃冷却，直到有金黄色的晶体析出。晶体反复用无水甲醇洗涤，至甲醇无色，用氮气将所得产品吹干，得到1.146g金黄色产品(在本专利中称为配体1)，产率为93.1％。在100ml三口瓶中，依次加入1.895g配体1和0.864g FeCl2·4H2O，然后加入25ml四氢呋喃。在室温下维持反应进行4个小时。反应结束后，将产物静置，加入30ml精制的无水乙醚使产物析出，用乙醚对得到的产物反复进行洗涤，用氮气吹干，收集，得到2.094g深蓝色固体粉末，即为组分a(在本专利中称为cat1)，产率为92.1％。
所述的2，6-二乙酰基吡啶与2，4，6-三甲基苯胺的摩尔比也可以为1/1.0或1/10。
制备组分a的方法2在100ml三口瓶中，依次加入0.504g 2，6-二乙酰基吡啶，10ml 2，4，6-三甲基苯胺，25ml无水甲醇，搅拌，再加入1ml冰醋酸，加热到25℃或35℃，反应70个小时。将生成的棕红色溶液静置，冷却至室温，然后放入低温恒温槽中，在零下40℃冷却，直到有金黄色的晶体析出。晶体反复用无水甲醇洗涤，至甲醇无色，最后用氮气将所得产品吹干，得到1.084g金黄色产品(在本专利中称为配体1)，产率为88.3％。在100ml三口瓶中，依次加入1.262g配体1和0.783g FeCl2·4H2O，然后加入35ml四氢呋喃。在室温下维持反应进行6个小时。反应结束后，将产物静置，加入50ml精制的无水乙醚使产物析出，用乙醚对得到的产物反复进行洗涤，用氮气吹干，收集，得到1.491g深蓝色固体粉末，即为组分a的一种(在本专利中成为cat1)，产率为83.7％。
制备组分a的方法3在100ml三口瓶中，依次加入0.502g 2，6-二乙酰基吡啶，50ml无水甲醇，2.5ml 2，6-二异丙基苯胺和9ml冰醋酸，加热到70℃恒温，反应8小时，将棕红色溶液静置，冷却到室温，然后放入低温恒温槽中，在零下30℃冷却10小时，将析出的淡黄色固体粉末反复用无水甲醇洗涤至甲醇无色，用氮气将所得到的产物吹干。反应共得到淡黄色固体粉末1.0893g(在本专利中称为配体2)，产率为73.14％。在100ml三口瓶中依次加入2.003g配体2，0.8537g CoBr2·2H2O和20ml四氢呋喃。在室温下反应12个小时。反应结束后，将产物静置，加入30ml无水乙醚使产物析出，用乙醚对得到的产物反复进行洗涤，用氮气吹干，得到1.9888g蓝色固体粉末，即为组分a的一种(在本专利中称为cat2)，产率为78.6％。
制备组分a的方法4在100ml三口瓶中，依次加入0.501g 2，6-二乙酰基吡啶，50ml无水甲醇，8ml 2，6-二甲基苯胺和几滴冰醋酸，加热到60℃恒温，反应18小时，将棕红色溶液静置，冷却到室温，然后放入低温恒温槽中，在零下30℃冷却30小时，将析出的淡黄色固体粉末反复用无水甲醇洗涤至甲醇无色，用氮气将所得到的产物吹干。反应共得到浅黄色针状晶体0.7985g(在本专利中称为配体3)，产率为68.6％。在100ml三口瓶中依次加入1.8376g配体3，0.678gFeCl2和30ml四氢呋喃。在室温下反应12个小时。反应结束后，将产物静置，加入30ml无水乙醚使产物析出，用乙醚对得到的产物反复进行洗涤，用氮气吹干，得到1.8409g蓝色固体粉末，即为组分a的一种(在本专利中称为cat3)，产率为75.2％。
用于实施例中的催化剂的组分b1是按照下面的方法制备的称取400g的钙基蒙脱土，放入容器里，加入1600ml蒸馏水调制成20％的水浆，进行第一次搅拌(约20分钟)，停止搅拌，静置8～10小时。进行第二次搅拌(约10分钟)，停止搅拌，开始沉降。静置约10小时后，进行第三次搅拌(约10分钟)。静置2小时后，提取上部悬浮溶液，加入1倍量的水稀释。充分搅拌约20分钟，静置约4小时。抽取上部悬浮液，加入20g焦硫酸钠，搅拌约20分钟，再静置沉降12小时，提取上部悬浮液，即为提纯的钙基蒙脱土悬浮液。在上述提纯的钙基蒙脱土悬浮液中加入2倍量的水稀释，再加入16g氟化钠，搅拌约20分钟，静置24小时，提取上部悬浮液在70℃或80℃或90℃下干燥即为钠基蒙脱土，本实施例中所用为80℃下干燥。
用于实施例中的催化剂的组分b2是按照下面的方法制备的在1000ml三口瓶中，加入600ml蒸馏水，称取30g钠基蒙脱土(b1)边搅拌边缓慢加入三口瓶中，加热。称取10g十八烷基三甲基氯化铵，加入0.2g无水乙醇，加热溶解。在蒙脱土蒸馏水悬浮液升温到70℃左右时加入3g插层剂溶液。快速搅拌约2分钟，恢复原来的搅拌速度。同时将温度升至80℃，并维持80℃恒温反应约两个小时。产品用蒸馏水洗涤至中性，抽滤，在80℃下烘干，用万能粉碎机粉碎，过筛，即制得组分b2。
所述的插层剂为长链烷基铵盐，为烷基季铵盐，其简称分别为1831十八烷基三甲基氯化铵，1631十六烷基三甲基氯化铵，1631’十六烷基三甲基溴化铵，可以为其中的单一组分，也可以是其两种的混合插层剂，当是两种的混和插层剂时，1831和1631按照1/3～3/1的质量比进行混合，本实施例中所用为1∶1的质量比。所述的烘干温度可以为40℃。
所述的插层剂与钠基蒙脱土的质量比可以为0.08/1～1/1均可，以上述实施例为例，30g钠基蒙脱土也可以加入30g插层剂，无水乙醇用与于溶解插层剂，根据插层剂的用量不同而不同，此为本领域的常识性知识，本文件中不再详细描述。所述的反应温度也可以为28℃或60℃。
用于实施例中的催化剂的组分b3是按照下面的方法制备的在1000ml三口瓶中，加入0.05mol/L的盐酸溶液600ml，称取10g有机蒙脱土(b2)边搅拌边缓慢加入三口瓶中，在室温下反应12小时，产品用蒸馏水洗涤至中性，抽滤，在80℃下烘干，用万能粉碎机粉碎，过筛，即制得组分b3。
所述的盐酸和有机蒙脱土的比例也可以为0.001g HCl/g MMT或5.475gHCl/g MMT，当盐酸浓度为0.21g HCl/g MMT时，催化剂活性达到最高。
用于实施例中的催化剂的组分b4是按照下面的方法制备的在1000ml三口瓶中，加入0.05mol/L的硫酸溶液600ml，称取10g有机蒙脱土(b2)边搅拌边缓慢加入三口瓶中，在室温下反应12小时，产品用蒸馏水洗涤至中性，抽滤，在80℃下烘干，用万能粉碎机粉碎，过筛，即制得组分b4。
所述的硫酸与有机蒙脱土比例还可以为0.001g H2SO4/g MMT或19.6gH2SO4/g MMT。所述的烘干温度也可以是140℃。
用于实施例中的催化剂的组分b5的制备方法与b3相似，将b2改为b1。
用于实施例中的催化剂的组分b6的制备方法与b4相似，将b2改为b1。
用于实施例中的催化剂的载体化过程如下在250ml三口瓶内加入80ml精制的庚烷或戊烷中，在磁力搅拌下加入10g上述的b组分中的任意一种蒙脱土，使其均匀悬浮于庚烷或戊烷溶剂中，形成淤浆A。在加料管中加入70ml溶有10mg的上述制备好的a组分一种的庚烷或戊烷溶液的淤浆B，在室温下缓慢将淤浆B滴加到即淤浆A中，大约在2个小时左右滴加完，然后用少量庚烷冲洗加料管。维持该搅拌速率和反应温度反应6个小时。反应结束后，用庚烷洗涤三口瓶中催化剂淤浆，至庚烷无色，最后储存在收集瓶内，即得本发明蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的淤浆。
本实施例均用此方法。
所述的庚烷或戊烷也可以为己烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯等起分散作用的介质。a组分和b组分的质量比也可以为0.005∶1或0.08∶1或0.2∶1，其他同上。
载体催化剂中铁含量利用邻二氮杂菲同Fe2+的显色反应原理，通过721型分光度计测定。
乙烯的淤浆聚合反应按照下面所述的方法进行。聚合反应在2L聚合反应釜中进行。在聚合前将干燥的聚合釜用氮气排空，打开放空阀，在氮气保护下，向釜中投入0.5L己烷，在快速搅拌下，在己烷流下依次加入蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的淤浆和助催化剂三乙基铝，加入己烷为1L时停止加料。关闭放空阀，在40℃通入乙烯气体，保持聚合压力为1.0Mpa，聚合反应进行20分钟后，停止通入乙烯气体中止聚合反应，打开放空阀，降温，出料。将聚合物过滤，用95％乙醇洗涤后于60℃下真空干燥。
所述的蒙脱土载体高效聚乙烯催化剂用量为1μg Fe或1200μg Fe或6200μg Fe；Al/Fe摩尔比为10或3000或1000；可以在己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯等有机溶剂中进行乙烯的淤浆聚合反应，聚合反应温度为零下20～100℃，乙烯压力为0.1～20Mpa。所述的助催化剂三乙基铝也可以为三甲基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝上面所述的各种蒙脱土也可以由硅藻土、二氧化硅、分子筛、膨润土、滑石等硅铝酸盐代替。
各实施例的结果见附表。
实施例1采用未载体化的催化剂cat1为主催化剂，三乙基铝为助催化剂，催化乙烯聚合的结果。
实施例2采用cat1和组分b1为主催化剂，三乙基铝为助催化剂催化乙烯聚合的结果。
实施例3采用cat1和组分b2为主催化剂，三乙基铝为助催化剂催化乙烯聚合的结果。
实施例4采用cat1和组分b3为主催化剂，三乙基铝为助催化剂催化乙烯聚合的结果。
实施例5采用cat1和组分b4为主催化剂，三乙基铝为助催化剂催化乙烯聚合的结果。
实施例6
采用cat1和组分b5为主催化剂，三乙基铝为助催化剂催化乙烯聚合的结果。
实施例7采用cat1和组分b6为主催化剂，三乙基铝为助催化剂催化乙烯聚合的结果。
附表 实施例结果酸的浓度 平均活性×10-6实施例 MMT 酸(g Acid/g MMT)(g PE/mol Fe·h)1 无 无 无0.7982 b1无 无2.2763 b2(1831) 无 无1.0734 b3HCl0.21 1.4265 b4H2SO40.58 0.4346 b5HCl0.21 19.457 b6H2SO40.58 11.36聚合反应条件助催化剂AlEt3；溶剂己烷(1L)；聚合压力1.0Mpa，Al/Fe＝2000，反应温度40℃，反应时间20min。
权利要求
1.一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂，其特征在于它是由组分a和组分b组成a组分为一种以α-二亚胺为配体的过渡金属的配合物，具有如下结构 其中，Ra～Rf各为相同烷基或不同的烷基和氢原子；M为过渡金属Fe或Co；X为卤素；b组分为改性蒙脱土。
2.根据权利要求1所述的一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂，其特征在于所述的b组分为b1钠基蒙脱土，b2有机蒙脱土，b3盐酸酸化有机蒙脱土，b4硫酸酸化有机蒙脱土，b5盐酸酸化钠基蒙脱土，b6硫酸酸化钠基蒙脱土。
3.根据权利要求1所述的一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂，其特征在于所述的b组分改性蒙脱土由改性硅铝酸盐替代。
4.一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的制备方法，它包括下述步骤(1)a组分的制备在标准无水无氧的条件下，将2，6-二乙酰基吡啶与带有不同取代基的苯胺加入到无水甲醇中，滴加少量的冰醋酸作为催化剂，在0～80℃反应1～72小时，在零下40℃～0℃静置1～48小时，使配体析出，用无水甲醇洗涤，干燥；2，6-二乙酰基吡啶与取代苯胺的摩尔比为1/1.0～1/10；在标准无水无氧的条件下，以四氢呋喃或甲醇等有机溶剂为溶剂，将制得的配体与FeCl2·4H2O或其他Fe或Co的含水或无水卤化物在室温下反应1～72小时，用无水乙醚或庚烷洗涤，过滤、干燥得a组分，其中配体与卤化物摩尔比为0.5/1～5/1；(2)b组分的制备将蒙脱土或硅铝酸盐放入盐酸或硫酸溶液中反应，室温下反应2～24小时，用蒸馏水洗至中性，抽滤，在30-120℃下烘干，得b组分；或将蒙脱土先用长链有机胺盐进行有机化，再用盐酸或硫酸进行上述处理，得b组分；(3)催化剂载体化过程在标准无水无氧的条件下，将b组分与烷烃或芳烃配成淤浆A，将a组分与烷烃或芳烃配成淤浆B，在0～100℃下将淤浆B缓慢滴加到淤浆A中，反应1～48小时，过滤、洗涤即得。
5.权利要求4所述的一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的制备方法，其特征在于所述的催化剂载体化过程中b组分与烷烃或芳烃的比例为0.01～1g/1ml，a组分与烷烃或芳烃的比例为0.01～1g/1ml，a组分与b组分的比例为0.005/1～0.2/1的质量比。
6.根据权利要求4所述的一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的制备方法，其特征在于b组分为b1钠基蒙脱土时，其制备方法为将钙基蒙脱土与蒸馏水混合配成水浆，经3～4次搅拌、沉降，每次搅拌10～20分钟，沉降0.5～10小时，提取上层悬浮液加入相当于0.1-1倍钙基蒙脱土重量的焦磷酸钠，搅拌、沉降，再加入0.1-1倍钙基蒙脱土重量的氟化钠，搅拌、沉降既得。
7.根据权利要求4所述的一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的制备方法，其特征在于b组分为b2有机蒙脱土的制备方法为将钠基蒙脱土加入蒸馏水中形成悬浮液，加入溶于无水乙醇中的插层剂，插层剂与钠基蒙脱土质量比为0.05/1～1/1，在25～80℃恒温反应0.5～48小时，产品用蒸馏水洗至中性，抽滤，产品在40～120℃下烘干。
8.根据权利要求4所述的一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的制备方法，其特征在于b组分为b3盐酸酸化有机蒙脱土或b5盐酸酸化钠基蒙脱土的制备方法为将有机蒙脱土或钠基蒙脱土放入盐酸溶液中，室温下搅拌0.5～24小时，恒温反应0.5～24小时，反应温度为25～70℃，用蒸馏水洗至中性，抽滤，在40～120℃下烘干，盐酸与有机蒙脱土或钠基蒙脱土的比例为0.001～5.475g HCl/g MMT。
9.根据权利要求4所述的一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂的制备方法，其特征在于b组分为b4硫酸酸化有机蒙脱土或b6硫酸酸化钠基蒙脱土的制备方法为将有机蒙脱土或钠基蒙脱土放入硫酸溶液中，恒温反应0.5～24小时，反应温度为25～70℃，用蒸馏水洗至中性，抽滤，在40～120℃下烘干，硫酸与有机蒙脱土或钠基蒙脱土的比例为0.001g～19.6g H2SO4/gMMT。
10.蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂在催化乙烯聚合反应中的应用，其中助催化剂为三乙基铝或三甲基铝、三异丁基铝、一氯二乙基铝；所述蒙脱土载体高效聚乙烯催化剂用量为1～6200μgFe；Al/Fe摩尔比为10～3000；可以在己烷等有机溶剂中进行乙烯的淤浆聚合反应，聚合反应温度为零下20～100℃，乙烯压力为0.1～20.0Mpa。
全文摘要
本发明公开了一种蒙脱土载体高效聚乙烯后过渡金属催化剂、其制备方法及其应用。它是由组分a和组分b组成a组分为一种以α－二亚胺为配体的过渡金属的配合物，具有如下结构如上式其中，Ra～Rf各为相同烷基或不同的烷基和氢原子；M为过渡金属Fe或Co；X为卤素；b组分为改性蒙脱土。本发明使用简单易行的化学方法改性蒙脱土以其作为催化剂载体，在聚合过程中使用烷基铝代替价格昂贵的MAO作为助催化剂，催化剂具有很高的活性，降低了催化剂合成和聚合反应的成本。
文档编号C08F110/02GK1631917SQ20041008751
公开日2005年6月29日 申请日期2004年11月10日 优先权日2004年11月10日
发明者李三喜, 付丽丽, 张帆, 李旭日 申请人:沈阳化工学院