专利名称：：新型阻燃性环氧树脂、以该环氧树脂作为必要组分的环氧树脂组合物及其固化物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及新型阻燃性环氧树脂、环氧树脂组合物及其固化物，它们作为制造电子线路基板中使用的覆铜叠层板、膜材、带树脂的铜箔等的树脂组合物和电子部件中使用的密封材料、成型材料、铸塑材料、粘合剂、电绝缘涂料用材料等有用。
背景技术：
：环氧树脂由于粘合性、耐热性、成型性优异而广泛用于电子部件、电气设备、汽车部件、FRP、体育用品等。其中，在电子部件、电气设备中使用的覆铜叠层板和密封材料中，强烈要求防止、延迟火灾的安全性，因此目前为止使用具有这些特性的溴化环氧树脂等。虽然具有比重大的问题，但是通过在环氧树脂中引入卣素特别是溴而赋予阻燃性，环氧基具有高反应性并得到优异的固化物，所以溴化环氧树脂类被列为有用的电子、电气材料。但是，观察最近的电气设备时，最为重视所谓轻薄短小的趋势逐渐变成强烈。在这样的社会需求下，由最近的轻质化倾向的观点考虑，比重大的卣化物并非优选的材料，另外，高温下长期使用的情况下，面化物的解离发生，由此可能会发生线路腐蚀。另外，使用过的电子部件、电气设备燃烧时产生卤化物等有害物质，从环境安全性的视点出发，卣素的利用被视为问题，所以开始研究其替代材料。本发明人对该课题积极探索，发明了不存在电子设备的轻薄短小化和线路腐蚀的问题、不产生有害卤化物的含磷环氧树脂(专利文献1~2)。但是，还要求提高固化物的耐热性和阻燃性等。专利文献1特开平11-166035专利文献2特开平11-27925810
发明内容本发明人为实现不使用卣素而赋予了阻燃性的含磷环氧树脂的进一步耐热性改善和阻燃性改善进行积极研究，发现利用含有磷和氮的新型阻燃性环氧树脂能提高耐热性和阻燃性，从而完成了本发明，以提供新型阻燃性环氧树脂、新型阻燃性环氧树脂组合物及其固化物为目的，它们适用于电子线路基板中使用的覆铜叠层板和电子部件中使用的密封材料、成型材料、铸塑材料、粘合剂、电绝缘涂料用材料、电绝缘膜等。即，本发明的主要内容为通式(1)表示的含有氮和磷的新型阻燃性环氧树脂以及以该环氧树脂作为必要组分的新型阻燃性环氧树脂组合物及其固化物。具体地，提供具有通式(1)表示的特定结构的含有氮和磷的新型阻燃性环氧树脂。(式中，X表示选自下述通式(2)~(5)中的至少1个的化学结构，Y表示选自下述通式(6)~(9)中的至少1个的化学结构，n表示l-10的整数)以上引用的通式(2)~(")具有以下结构。通式(2):(式中，Rl表示氬或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，a表示整数0、1、2、3、4或5);通式(3):6>(式中，Rl表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，a表示整数0、1、2、3、4或5，Z表示亚曱基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或下述通式(IO)~(19)的任一个)；通式(4):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，Rl表示氩或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，a表示整数0、1、2、3、4或5);通式(5):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，Rl表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，b表示整数0、1、2、3、4、5、6或7);通式(6):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(式中，R2表示氩或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，c表示整数0、1、2、3或4，G表示下述通式(20)~(23)中的任一个，1分子中至少1个表示式(21)或下述通式(22)，d表示整数1、2、3、4或5，c+d<5);通式(7):(G)e(式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，cl及c2表示整数0、1、2、3或4，d表示整数1、2、3、4或5，e表示整数0、1、2、3或4，cl+e<4，c2+"5，G表示下述通式(20)~(23)的任一个，1分子中至少1个表示下述通式(21)或下述通式(22));通式(8):(式中，R2表示氢或径基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，cl及c2表示整数0、1、2、3或4，e表示整数0、1、2、3或4，f表示整数l、2、3或4，cl+e<4，13c2+f<4，G表示下述通式(20)~(23)的任一个，1分子中至少1个表示下述通式(21)或(22)，Z表示亚甲基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或下述通式(10)~(19)的任一个，m表示整数1、2、3…...)；通式(9):(9)(式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，G表示下述通式(20)~(22)的任一个，1分子中至少1个表示下述通式(21)或(22)，g表示整数0、1、2、3、4、5或6，hl及h2表示整数0、1、2、3、4或5，i表示整数1、g+hl",i+h2<6，Z表示亚甲基、(19)的任一个，1表示整数1、通式(10):H一C一Cti3通式(11):2、3、4、5或6，氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或下述通式(IO)2、3......);(10)14通式(16):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(16)通式(17):-CH广(D)-CH广(式中，D表示苯、萘.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(17)蒽、菲或联苯)(18)(式中，q表示整数0、1、2、3……)通式(19)::W"-H:升o.<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>-。，(式中，w表示亚甲基、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或通式(io)15<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(13)通式(14):-SO-(")<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>ICH3通式(12):通式(13):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(15)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式中，j为o或1，R3及R4表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状分支状或环状，或者R3和R4可以结合形成环状结构)；通式(22):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式中，j为o或1，R3及R4表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状分支状或环状，或者R3和R4可以结合形成环状结构，B表示苯、萘、蒽、菲和它们的烃取代体，Y表示通式(6)~(9)中的任一个)；通式(23):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式中，r表示整数O、1、2、3……，E表示苯、萘、蒽、菲、联苯和它们的烃取代体、通式(24)或(25)，Y表示通式(6)~(9)中的任一个)；通式(24):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，cl及c2表示整数0、1、2、3或4,Z表示亚曱基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或通式(10)~(19)的任一个，ffl表示整数1、2、3……)；通式(25):(式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，hl及h2表示整数0、1、2、3、4或5，Z表示亚曱基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或通式(10)~(19)的任一个，1表示整数1、2、3……)。本发明还提供新型阻燃性环氧树脂，其含有使通式(26)表示的胺化合物、环氧树脂类和通式(27)和/或通式(28)表示的有机磷化合物类反应得到的权利要求1所述的化合物。此处，通式(26)~(28)由以下式子表示。通式(26):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式中，X表示通式(2)~(5)中的任一个，n表示整数l、2、3……)；通式(27):(R3)I(R4)—(0)「P=0(27)H(式中，j为O或1，R3及R4表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，或者R3和R4可以结合形成环状结构)；通式(28):(R3)(R4〉一(0))—P=0(28)IHO—B—OH(式中，j为O或1，R3及R4表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，或者R3和R4可以结合形成环状结构，B表示苯、萘、蒽、菲和它们的烃取代体)。上述环氧树脂中，优选地，环氧当量为200g/eq~1000g/eq，含磷率为0.2%~8.0%且含氮率为0.1%~4.0%。本发明另外提供新型阻燃性环氧树脂组合物，其以上述新型阻燃性环氧树脂为必要组分，配合固化剂而成。本发明另外提供环氧树脂叠层板，其使用上述新型阻燃性环氧树脂组合物而得到。本发明另外提供环氧树脂密封材料，其使用上述新型阻燃性环氧树脂组合物而得到。本发明另外提供环氧树脂铸塑材料，其使用上述新型阻燃性环氧树脂组合物而得到。本发明另外提供新型阻燃性环氧树脂固化物，其通过将上述阻燃性环氧树脂组合物固化而得到。前述新型阻燃性环氧树脂、环氧树脂组合物及其固化物作为电子线路基板中使用的覆铜叠层板的制造用树脂组合物和电子部件中使用的密封材料、成型材料、铸塑材料、粘合剂、电绝缘涂料用材料等有用。发明的效果由下文的实施例和比较例的对比可知，本发明的新型阻燃性环氧树脂、新型阻燃性环氧树脂组合物以低含磷率具有阻燃性，同时耐热性、反应性等物性优异，因此最适合于以特别是电子线路基板中使用的覆铜叠层板为首的电绝缘材料，适合于电子部件中使用的密封材料、成型材料、铸塑材料、粘合剂、膜材，另外作为电绝缘涂料用材料也有效。图1示出实施例1中得到的环氧树脂的GPC图。图2示出实施例1中得到的环氧树脂的FTIR图。图3示出实施例4中得到的环氧树脂的GPC图。图4示出实施例4中得到的环氧树脂的FTIR图。具体实施例方式对本发明加以详细说明。通式(1)表示的新型环氧树脂由于在同一分子内含有磷和氮，因而阻燃性提高。另外作为引入氮的效果，耐热性也提高，反应性也得到显著改善。作为合成这样的新型环氧树脂的方法，可通过使通式(26)所示的胺化合物和通式(27)和/或通式(28)所示的有机含磷化合物、环氧树脂类反应而得到。作为本发明中使用的通式(26)所示的胺化合物的具体实例，作为(X)为通式(2)的实例，可举出苯胺、苯二胺、曱苯胺、二甲基苯胺、二乙基甲苯二胺等。作为(X)为通式(3)、(4)的实例，可举出二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基乙烷、二氨基二苯基丙烷、二氨基二苯基酮、二氨基二苯基疏醚、二氨基二苯基砜、双(氨基苯基)药、二氨基二乙基二甲基二苯基甲烷、二氨基二苯醚、二氨基苯甲酰替苯胺、二氨基联苯、二曱基二氨基联苯、联苯四胺、双(氨基苯基)蒽、双(氨基苯氧基)苯、双(氨基苯氧基苯基)醚、双(氨基苯氧基)联苯、双(氨基苯氧基苯基)砜、双(氨基苯氧基苯基)丙烷等。作为(X)为通式(5)的实例，可举出二氨基萘等。另外还可举出它们的具有烃取代基的化合物和异构体等。另外，并不限定于这些化合19物，只要是表示通式(26)所示胺化合物全体的化合物，也可以并用2种以上。用于本发明的通式(27)表示的有机磷类是能与醌类和缩水甘油基、乙烯基等官能团反应的活性氬与磷原子结合的有机磷化合物类，具体地可举出HCA(三光化学林式会社制9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)、二苯基氧化膦、CPHO(日本化学工业抹式会社制亚环辛基氧化膦)等。用于本发明的通式(28)所示的有机磷化合物类为使通式(27)所示的有机磷化合物类的活性氢与醌类反应得到的含有磷的酚化合物，具体地可举出HCA-HQ(三光化学林式会社制10-(2，5-二羟基苯基)-10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物)、10-(2，7-二羟基萘基)-10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、PPQ(北兴化学工业林式会社二苯基氧膦基氩醌)、二苯基氧膦基萘醌、CPH0-HQ(曰本化学工业林式会社制亚环辛基氧膦基-1，仆苯二酚)、亚环辛基氧膦基-l，4-萘二酚、特开2002-265562中公开的含有磷的酚化合物等。本发明中，只要是通式(27)和/或通式(28)所示的化合物即可，并不限于这些化合物，另外也可以使用2种以上。采用例如特开平5-214068号公报、俄罗斯普通杂志(Zh.Obshch.Khim.),42(11)，第2415-2418页(1972)和特开昭60-126293号公报、特开昭61-236787号公报，特开平5-331179号公报中所示的方法使通过与磷原子结,合的活性氢与醌类反应得到的含有磷的酚化合物反应。此时，为仅取出生成的多官能含有磷的酚化合物，需要进行精制和重结晶等操作。但是，使活性氢与磷原子结合的有机磷化合物适度地残留时，不仅不需要这样的操作，而且还能提高环氧树脂的含磷率，同时降低反应后的环氧树脂粘度。希望进行通式(26)所示的胺化合物和通式(27)和/或通式(28)所示的有机含磷化合物反应的环氧树脂类具有缩水甘油醚基。具体地，可举出工水卜一卜YDC-1312、ZX-1027(东都化成抹式会社制氢醌型环氧树脂)、ZX-1251(东都化成林式会社制双酚型环20氧树脂)、工水卜一卜YD-127、工水卜一卜YD-128、工水卜一卜YD-8125、工水卜一卜YD-825GS、工水卜一卜YD-011、工水°卜一卜YD一00、工水卜一卜YD-901(东都化成株式会社制BPA型环氧树脂)、工求卜一卜YDF-170、工水卜一卜YDF-8170、工水卜一卜YDF-870GS、工水卜一卜YDF-2001(东都化成林式会社制BPF型环氧树脂)、工术卜一卜YDPN-638(东都化成林式会社制苯酚酚醛清漆型环氧树脂)、工水卜一卜YDCN-701(东都化成林式会社制曱酚酚醛清漆型环氧树脂)、ZX-1201(东都化成林式会社制双酚药型环氧树脂)、NC-3000(日本化药抹式会社制双苯基芳烷基苯酚型环氧树脂)、EPPN-501H、EPPN-502H(日本化药林式会社制多官能环氧树脂)、ZX-1355(东都化成林式会社制萘二酚型环氧树脂)、ESN-155、ESN-185V、ESN-175(东都化成林式会社制P-萘酚芳烷基型环氧树脂)、ESN-355、ESN-375(东都化成林式会社制二萘酚芳烷基型环氧树脂)、ESN-475V、ESN-485(东都化成抹式会社制ct-萘酚芳烷基型环氧树脂)等，并不限定于这些化合物，也可以并用2种以上。环氧树脂类、通式(26)所示的胺化合物和通式(27)和/或通式(28)所示的有机含磷化合物的反应可按照公知的方法进行，可以作为反应温度在ioox:~2ooc，更优选在12or;~180'c下搅拌下进行。可以使环氧树脂类与胺化合物或有机磷化合物反应后，使剩余的胺化合物或有机磷化合物反应，也可以同时使环氧树脂类、胺化合物和有机磷化合物反应。通过进行环氧当量的测定能决定反应时间。为了测定，可以通过JISK7236的方法进行测定。通过环氧树脂类和胺化合物、有机含磷化合物的反应，环氧当量变大，通过与理论环氧当量的比较能决定反应终点。另外，反应速度慢的情况下，可根据需要使用催化剂来改善生产性。具体地，可使用苄基二曱基胺等叔胺类、四曱基氯化铵等季铵盐类，三苯膦、三(2，6-二曱氧基苯基)膦等膦类，乙基三苯基溴化铸等铸盐类，2-甲基咪唑、2-乙基-4_曱基咪唑等咪唑类等各种催化剂。在不损害本发明的物性的范围内，反应中也可以同时使用多元酚类等改性剂。作为多元酚类，可举出双酚A、双酚F、双酚C、双酚Z、双酚S、联苯酚等二元酚类，苯酚酚醛清漆树脂、曱酚酚醛清漆树脂、萘酚酚醛清漆树脂、萘酚芳烷基树脂、苯酚芳烷基树脂等多元酚类等。作为本发明组合物的固化剂，可使用以苯酚酚醛清漆树脂为代表的各种多元酚树脂类和酸酐类、以DICY为代表的胺类、酰肼类、酸性聚酯类等通常使用的环氧树脂用固化剂，可以只使用这些固化剂的1种，也可以使用2种以上。本发明组合物中根据需要可以配合叔胺、季铵盐、膦类、咪唑类等固化促进剂。另外，根据需要也可以配合无机填充剂和玻璃布、芳族聚酰胺纤维等增强材料、填充材料、颜料等。进行使用本发明的新型阻燃性环氧树脂得到的叠层板的特性评价的结果，可知其阻燃性高、耐热性高。由此可知，可以得到不含由化物的阻燃性环氧树脂组合物和其固化物，该环氧树脂、环氧树脂组合合物和电子部件中使用;密;材料、成型材料、铸塑材料:粘合剂、膜材、电绝缘涂料用材料等有用。实施例一般事项通过举出实施例和比较例对本发明进行具体说明，但本发明并不限于它们。根据以下条件，制作叠层板。使用得到的环氧树脂、固化剂、根据需要的固化促进剂，制备具有表1中所示组成的树脂清漆，使该树脂清漆浸渍玻璃布(日东纺织林式会社制WEA7628)后，通过在150t:下加热5分钟进行干燥，得到预浸坯料。将该预浸坯料4片层叠，在其两侧配置厚35nm铜箔(三井金属矿业林式会社制3EC-III),制作叠层物。通过将该叠层物在170'C、20kgf/cm2的条件下加热加压成型70分钟，制作叠层板。根据UL(UnderwriterLaboratories)标准进行阻燃性测定。根据JISC64815.7测定铜箔剥离强度。另外，用工久工义n大乂^夕乂口，;一抹式会社制造的Exster6000DSC以10°C/分的升温速度进行固化物的玻璃化转变温度测定。实施例1.在具备搅拌装置、温度计、冷却管、氮气导入装置的4口玻璃制可分离烧瓶中，装入575.5重量份YDPN-638、250.0重量份YDF-170、140.0重量份HCA、34.5重量份工夕軒-7—100(工fA3—水k一〉3》制二乙基甲苯二胺)，边通入氮气边进行搅拌，加热溶解。添加0.1重量份的三苯膦，在15(TC下反应4小时。得到的环氧树脂的环氧当量为275.9g/eq,含磷率为2.0重量％。将得到的环氧树脂的GPC、FTIR示于图1、图2中。在得到的环氧树脂中按照表1中所示的比例添加固化剂(DICY)以及固化促进剂(2E4MZ)，按照实施例的一般事项的项中所述方法进行叠层板评价。将该叠层板评价结果示于表l中。实施例2.在与实施例1同样的装置中，除了变成300.0重量份YD-128、500.4重量份YDPN-638、154.6重量份HCA、15.0重量份BPA(新日铁科学抹式会社制双酚A)、30.0重量份工夕軒-7—100、0.2重量份三苯膦以外，进行与实施例1同样的操作。得到的环氧树脂的环氧当量为299.8g/eq，含磷率为2.2重量％。在得到的环氧树脂中按照表l中所示的比例添加固化剂(DICY)以及固化促进剂(2E4MZ)，按照实施例的一般事项的项中所述方法进行叠层板评价。将该叠层板评价结果示于表1中。实施例3.在与实施例1同样的装置中，除了变成299.6重量份YD-128、504.5重量份YDPN-638、143.7重量份HCA、16.0重量份HCA-HQ、15.0重量份BPA、21.2重量份工夕*工7—100、0.2重量份三苯膦以外，进行与实施例1同样的操作。得到的环氧树脂的环氧当量为301.8g/eq，含磷率为2.2重量％。在得到的环氧树脂中按照表1中所示的比例添加固化剂(DICY)以及固化促进剂(2E4MZ)，按照实施例的一般事项的项中所述方法进行叠层板评价。将该叠层板评价结果示于表l中。实施例4.在与实施例1同样的装置中，装入42.G重量份HCA、98.Q重量份甲苯，加热溶解。边注意反应生热边分期投入27.7重量份1，4-萘醌。在几乎没有反应生热后升温，在回流温度下保持2小时进行反应。装入895.3重量份ESN-485和35.0重量份TSB-HB(和歌山精化工业抹式会社制3，3'-二甲基-4,4'-二氨基联苯)，边除去溶剂边熔融。在160。C下配合0.1重量份三苯膦，反应4小时。得到的环氧树脂的环氧当量为458.3g/eq，含磷率为0.6重量％。将得到的环氧树脂的GPC、FTIR示于图3、图4中。在得到的环氧树脂中按照表1中所示的比例添加固化剂(DICY)以及固化促进剂(2E4MZ),按照实施例的一般事项的项中所述方法进行叠层板评价。将该叠层板评价结果示于表1中。比较例1.在与实施例1同样的装置中，除了变成250.0重量份YDF-170、547.5重量份YDPN-638、140.0重量份HCA、62.5重量份BRG-557(昭和高分子林式会社制苯酚酚醛清漆树脂)、Q.2重量份三苯膦以外，进行与实施例1同样的操作。得到的环氧树脂的环氧当量为297.5g/eq，含磷率为2.0重量％。在得到的环氧树脂中按照表1中所示的比例添加固化剂(DICY)以及固化促进剂(2E4MZ)，按照实施例的一般事项的项中所述方法进行叠层板评价。将该叠层板评价结果示于表l中。比较例2.在与实施例1同样的装置中，除了变成761.0重量份YDPN-638、209.O重量份HCA、30.O重量份BPA、0.2重量份三苯膦以外，进行与实施例1同样的操作。得到的环氧树脂的环氧当量为327.4g/eq，含磷率为3.0重量％。在得到的环,氧树脂中按照表1中所示的比例添加固化剂(DICY)以及固化促进剂(2E4MZ),按照实施例的一般事项的项中所述方法进行叠层板评价。将该叠层板评价结果示于表1中。比较例3.在与实施例1同样的装置中，装入42.O重量份HCA、98.0重量份甲苯，加热溶解。边注意反应生热边分期投入27.7重量份1，4-萘醌。在几乎没有反应生热后升温，在回流温度下保持2小时进行反应。装入930.3重量份ESN-485，边除去溶剂边熔融。配合0.1重量份三苯膦，在160'C下反应4小时。得到的环氧树脂的环氧当量为315.2g/eq，含磷率为0.6重量％。在得到的环氧树脂中按照表1中所示的比例添加固化剂(DICY)以及固化促进剂(2E4MZ)，按照实施例的一般事项的项中所述方法进行叠层板评价。将该叠层板评价结果示于表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>以上由实施例及比较例的试验结果以及表1的比较例中记栽的物性值可知，通过使用本发明的新型阻燃性环氧树脂，即使含磷同等，但得到高阻燃性，耐热性也高。在实施例1和比较例1的比较中，使工夕軒-7IOO反应得到的本发明环氧树脂尽管含磷率不变，但具有高阻燃性，由玻璃化转变温度的比较可知，耐热性也提高。另外，实施例4和比较例3中，同样地使TSB-HB反应得到的本发明环氧树脂的阻燃性和耐热性也均得到显著改善。另外可知，如通过使用的固化催化剂2E4MZ的配合量所示，本发明的环氧树脂的反应性也得到了改善。因此，本发明的新型阻燃性环氧树脂、新型阻燃性环氧树脂组合物由于以低的含磷率具有阻燃性，同时耐热性、反应性等物性优异，因此最适合于以特别是电子线路基板中使用的覆铜叠层板为首的电绝缘材料，适合用于电子部件中使用的密封材料、成型材料、铸塑材料、粘合剂、膜材，另外作为电绝缘涂料用材料也适合。产业上的利用可能性根据本发明得到的新型阻燃性环氧树脂、新型阻燃性环氧树脂组合物由于以低的含磷率具有阻燃性，耐热性、反应性等物性优异，因此适合作为以特别是电子线路基板中使用的覆铜叠层板为首的电绝缘材料，用于电子部件的密封材料、成型材料、铸塑材料、粘合剂、膜材，另外也适合作为电绝缘涂料用材料。权利要求1.具有通式(1)所示特定结构的含有氮和磷的新型阻燃性环氧树脂通式(1)式中，X表示选自下述通式(2)～(5)中的至少1个的化学结构，Y表示选自下述通式(6)～(9)中的至少1个的化学结构，n表示1～10的整数；通式(2)式中，R1表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，a表示整数0、1、2、3、4或5；通式(3)式中，R1表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，a表示整数0、1、2、3、4或5，Z表示亚甲基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或下述通式(10)～(19)的任一个；通式(4)式中，R1表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，a表示整数0、1、2、3、4或5；通式(5)式中，R1表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，b表示整数0、1、2、3、4、5、6或7；通式(6)式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，c表示整数0、1、2、3或4，G表示下述通式(20)～(23)中的任一个，1分子中至少1个表示式(21)或下述通式(22)，d表示整数1、2、3、4或5，c+d≤5；通式(7)式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，c1及c2表示整数0、1、2、3或4，d表示整数1、2、3、4或5，e表示整数0、1、2、3或4，c1+e≤4，c2+d≤5，G表示下述通式(20)～(23)的任一个，1分子中至少1个表示下述通式(21)或下述通式(22)；通式(8)式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，c1及c2表示整数0、1、2、3或4，e表示整数0、1、2、3或4，f表示整数1、2、3或4，c1+e≤4，c2+f≤4，G表示后述通式(20)～(23)的任一个，1分子中至少1个表示下述通式(21)或(22)，Z表示亚甲基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或下述通式(10)～(19)的任一个，m表示整数1、2、3......；通式(9)式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，G表示下述通式(20)～(23)的任一个，1分子中至少1个表示下述通式(21)或(22)，g表示整数0、1、2、3、4、5或6，h1及h2表示整数0、1、2、3、4或5，i表示整数1、2、3、4、5或6，g+h1≤6，i+h2≤6，Z表示亚甲基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或下述式(10)～(19)的任一个，l表示整数1、2、3......；通式(10)通式(11)通式(12)通式(13)通式(14)-SO-(14)通式(15)通式(16)通式(17)-CH2-(D)-CH2-(17)式中，D表示苯、萘、蒽、菲或联苯，通式(18)式中，q表示整数0、1、2、3......；通式(19)式中，W表示亚甲基、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或通式(10)～(17)的任一个；通式(20)通式(21)式中，j为0或1，R3及R4表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，或者R3和R4可以结合形成环状结构；通式(22)式中，j为0或1，R3及R4表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，或者R3和R4可以结合形成环状结构，B表示苯、萘、蒽、菲和它们的烃取代体，Y表示通式(6)～(9)中的任一个；通式(23)式中，r表示整数0、1、2、3......，E表示苯、萘、蒽、菲、联苯及它们的烃取代体、通式(24)或(25)，Y表示通式(6)～(9)中的任一个；通式(24)式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，c1及c2表示整数0、1、2、3或4，Z表示亚甲基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或通式(10)～(19)的任一个，m表示整数1、2、3......；通式(25)式中，R2表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状、分支状或环状，h1及h2表示整数0、1、2、3、4或5，Z表示亚甲基、氧、硫、苯、萘、蒽、菲、联苯或通式(10)～(19)的任一个，l表示整数1、2、3......。2.新型阻燃性环氧树脂，其含有使通式(26)所示的胺化合物、环氧树脂类和通式(27)和/或通式(28)所示的有机磷化合物类反应而得到的权利要求1所述的化合物，通式(26):(x)_￡NH2〕n(26)式中，X表示通式(2)~(5)中的任一个，n表示整数l、2、3……；通式(27):(R3)(R4)—(O)j—P=0(27)H式中，j为o或1，R3及R4表示氢或烃基，各自可以不同或相同，可以为直链状分支状或环状，或者R3和R4可以结合形成环状结构；通式(28):(R3)I(R4)-(O)j-P=0(28)H0~(B卜OH式中，j为0或1，R3及R4表示氢或烃基，各自可以不同或相同可以为直链状分支状或环状，或者R3和R4可以结合形成环状结构，B表示苯、萘、蒽、菲及它们的烃取代体。3.权利要求1或2所述的新型阻燃性环氧树脂，其中环氧当量为200g/eq~1000g/eq，含磷率为0.2%~8.0%且含氮率为0.1%~4.0%。4.新型阻燃性环氧树脂组合物，其以权利要求1、2或3所述的新型阻燃性环氧树脂为必要组分，配合固化剂而成。5.环氧树脂叠层板，其使用权利要求4所述的新型阻燃性环氧树脂组合物而得到。6.环氧树脂密封材料，其使用权利要求4所述的新型阻燃性环氧树脂组合物而得到。7.环氧树脂铸塑材料，其使用权利要求4所述的新型阻燃性环氧树脂组合物而得到。8.新型阻燃性环氧树脂固化物，其通过将权利要求4~7任一项所述的阻燃性环氧树脂组合物固化而得到。全文摘要本发明的目的在于提供具有阻燃性及高耐热性、高反应性的新型阻燃性环氧树脂、以该环氧树脂为必要组分的环氧树脂组合物及其固化物，该新型阻燃性环氧树脂适合于电子线路基板中使用的覆铜叠层板和电子部件中使用的密封材料、成型材料、铸塑材料、粘合剂、电绝缘涂料用材料等。特定的通式表示的含有氮和磷的新型阻燃性环氧树脂以及以该阻燃性环氧树脂为必要组分的新型阻燃性环氧树脂组合物和加热固化该新型阻燃性环氧树脂组合物而成的新型阻燃性环氧树脂固化物。文档编号C08G59/30GK101679602SQ20088001217公开日2010年3月24日申请日期2008年5月15日优先权日2007年5月18日发明者中西哲也,岸典子,石原一男申请人:东都化成株式会社