专利名称：透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚氯乙烯混合物，具体地说，涉及一种耐候性、抗冲击性、透明性、 耐折白性、加工性优良的聚氯乙烯混合物。
背景技术：
一般地说，聚氯乙烯(PVC)树脂加工成形性能差，必须加入加工助剂，以改善其加 工性能；聚氯乙烯加工成形后的制品的抗冲击强度差、尤其是透明制品的冲击强度更差，人 们发明了多种方法以提高聚氯乙烯透明制品的抗冲击强度。其中的一个方法就是添加MBS来改善PVC的抗冲击强度，但MBS中含有双键结构， 耐紫外线性能较差，不适合户外应用。为了得到抗冲击性能和耐候性能优良的PVC透明制品，人们又发明了丙烯酸酯类 透明抗冲改性剂。丙烯酸酯类抗冲改性剂是以轻度交联的丙烯酸酯类与苯乙烯类无规共聚 为核，接枝甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯等单体而得到的丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物。丙烯酸 酯类核_壳接枝共聚物的核部分为丙烯酸酯类与苯乙烯类共聚的弹性体。用这种丙烯酸酯 类核-壳接枝共聚物抗冲改性的聚氯乙烯制品具有优良的耐候性，但抗冲击强度、雾度及 折白不理想。这是由于尽管丙烯酸酯类聚合物耐候性要好，但是无规共聚的结构使助剂核 结构的Tg处于较高的水平，使制品的雾度较高、冲击性能较MBS透明改性剂差别较大，众所 周知，橡胶核的玻璃化温度(Tg)越低，低温增韧效果越好。由于在冲击产生的高速负载的 条件下，橡胶相的Tg会有显著提高。一般认为，要比通常条件下测得的值高60°C左右。这 就要求橡胶相Tg要比室温低-60°C才能有显著的增韧效应。但丙烯酸类透明抗冲改性剂的 核部分是丙烯酸丁酯和苯乙烯的无规共聚物，共聚物的Tg处于较高的数值，不能满足上述 要求.所以尽管丙烯酸酯类透明抗冲击改性剂的耐候性远好于MBS，但是冲击性能、雾度很 不理想。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种兼顾透明性和抗冲击性，克服了传统ABS 和MBS的老化缺点的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物。为解决上述技术问题，本发明的技术方案是透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯 乙烯混合物，制成该混合物的主料包括80 99重量份的聚氯乙烯和1 20重量份的丙烯 酸类透明抗冲改性剂，两者的重量份数之和为100 ；以聚氯乙烯和丙烯酸类透明抗冲改性 剂两者是100重量份的主料为基准，加入的辅料为0. 5 8重量份的有机锡热稳定剂、0 3重量份的润滑剂、0 9重量份的透明加工助剂；其中所述的丙烯酸类透明抗冲改性剂为苯乙烯类单体与含有两个或两个以上碳 碳双键的交联剂和丙烯酸烷基酯聚合而得到的橡胶核重量百分比含量40 95% ；苯乙 烯类单体与甲基丙烯酸酯类单体或甲基丙烯酸烷基酯聚合得到的壳重量百分比含量5 60%所组成的核-壳接枝共聚物。
所述的聚氯乙烯混合物可以采用高速搅拌机或低速搅拌机将新型抗冲改性剂与 聚氯乙烯及其它成份共混后，通过挤出或注塑的方法制成所需的聚氯乙烯混合物制品。作为优选的技术方案，所述的润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、0K-60或0K-74中的一 种或任意几种；所述加工助剂包括O 5重量份的含有碳碳双键的化合物、0. 001 1重量 份的自由基引发剂和0. 1 2重量份的表面活性剂，所述的润滑剂加入到聚氯乙烯混合物 中，可以降低聚氯乙烯混合物的熔体与加工设备的摩擦，改善熔体的流动性，保证加工的顺 利进行。作为优选的技术方案，所述橡胶核采用苯乙烯类单体与含有两个或两个以上碳碳 双键的交联剂和丙烯酸烷基酯的混合物嵌段聚合的聚合方式，其中苯乙烯类单体的重量百 分比为0 80%、丙烯酸烷基酯的重量百分比为0 80%，所述含有两个或两个以上碳碳 双键的交联剂占所述苯乙烯类单体和丙烯酸烷基酯总重量的0 5%，且三者的重量之和 为100% ；所述壳为苯乙烯类单体和甲基丙烯酸酯类单体的共聚物或的苯乙烯类单体和甲 基丙烯酸烷基酯的均聚物。所述的新型核-壳接枝共聚物中橡胶核弹性体重量百分比含量越高，抗冲击性能 越高，但是橡胶核的重量百分比含量大于95%时，所得到的抗冲击改性剂的粉体流动性变 差；所述的核_壳接枝共聚物中壳的比例越高，耐候性越好、相容性越好、但冲击降低。作为优选的技术方案，所述橡胶核部分的玻璃化温度小于_20°C，所述壳部分的玻 璃化温度大于50°C，该玻璃化温度采用DSC仪器检测得到。所述的核_壳接枝共聚物的丙烯酸弹性体是轻度交联的苯乙烯与丙烯酸烷基酯 的共聚物，其玻璃化温度随着丙烯酸酯类化合物的量而变化，丙烯酸酯类单体含量高时，玻 璃化温度越低；丙烯酸酯类单体含量低时，玻璃化温度高，丙烯酸酯类单体含量大于25% 时玻璃化温度低于-20°C，所述丙烯酸烷基酯类单体的重量百分比优选25% 80% ；所述 的核-壳接枝共聚物中种子中苯乙烯类化合物的含量越高，透明性越高，但抗冲击性能越 低；所述的壳部分是以甲基丙烯酸烷基酯为主要成分的高分子聚合物，壳部分的玻璃化温 度越高，抗冲改性剂颗粒之间越不易粘连结块，如果壳部分的玻璃化温度小于50°C，则新型 抗冲改性剂的粉体流动性下降，优选玻璃化温度大于100°C。所述丙烯酸酯类透明抗冲改性剂核_壳接枝共聚物由下述方法制备而成(1)种子胶乳合成将包括70 120重量份的水、0 80重量份的苯乙烯类单体、 0. 01 3重量份的含有两个或两个以上碳碳双键的交联剂、0 5重量份的含有碳碳双键 的化合物、0. 001 1重量份的自由基引发剂和0. 1 2重量份的表面活性剂的混合物加 入到反应器中，在氮气气氛中升温至50 80°C，以50 500转/分的速度搅拌反应1 5 小时，得到数均粒径为50 400nm的种子胶乳；(2)丙烯酸弹性体的合成将包括70 120重量份的水、0 60重量份的丙烯酸 烷基酯、100重量份的种子胶乳的乳液、0. 01 3重量份的含有两个或两个以上碳碳双键的 交联剂、0 5重量份的含有碳碳双键的化合物、0. 001 1重量份的自由基引发剂和0. 1 2重量份的表面活性剂的混合物加入到反应器中，在50 80°C的氮气气氛中，以50 500 转/分的速度搅拌反应1 12小时，得到数均粒径为50 400nm的胶乳；(3)新型抗冲改性剂核-壳接枝共聚物的合成将包括上述步骤得到的含有 150 200重量份丙烯酸弹性体的乳液、1 25重量份的水、0. 01 0. 5重量份的表面活性剂、0 40重量份的甲基丙烯酸酯类化合物单体、0 2. 5重量份的丙烯酸烷基酯和 0. 001 0. 2重量份的自由基引发剂的混合物加入到反应器中，在氮气气氛下升温至50 90°C，以50 500转/分的速度搅拌条件下反应3 6小时，即得到数均粒径为50 400nm 的丙烯酸酯类核_壳接枝共聚物的乳液。所述的丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物的胶乳中乳胶粒的数均粒径优选50 400nm。数均粒径小于50nm时，抗冲改性剂的抗冲击性能下降。作为优选的技术方案，所述含有两个或两个以上碳碳双键的交联剂为甲基丙烯酸
烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二甲酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯 酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯 酸酯。作为优选的技术方案，所述苯乙烯类单体为苯乙烯或α -甲基苯乙烯；所述的丙 烯酸烷基酯的烷基的碳原子数为2 8，所述的甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数为1 8。作为优选的技术方案，所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、丙烯 酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸异辛酯或丙烯酸庚酯，所述甲基丙烯酸烷基酯选自甲基丙 烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸异辛酯 或甲基丙烯酸庚酯。作为优选的技术方案，所述含有碳碳双键的化合物为苯乙烯、α -甲基苯乙烯，丙 烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸庚酯，甲基丙烯酸甲酯， 甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸异辛酯或甲基丙烯 酸庚酯；所述自由基引发剂为过氧化氢二异丙苯、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、叔丁基过 氧化氢或过氧化氢异丙苯；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、硬脂酸 钠或硬脂酸钾。当然所述加工助剂还可以包括光稳定剂和防静电剂，所述光稳定剂为紫外线吸收 剂UV-531、紫外线吸收剂UV-9或紫外线吸收剂UV-326，所述的光稳定剂加入到聚氯乙烯混 合物中，可以提高聚氯乙烯的光稳定性，防止聚氯乙烯的光降解。根据聚氯乙烯制品的使用 过程中受光辐射情况，调节其用量。在不受光辐射的场合或光辐射强度较弱时，可以不添加 光稳定剂，所述的防静电剂为十二烷基硫酸钠或聚氧乙烯醚，所述的防静电剂加入到聚氯 乙烯混合物中，可以防止聚氯乙烯制品产生静电。所述的新型透明抗冲改性剂的干燥方式可以采用盐析、离心、干燥的方式，也可以 采用喷雾干燥的方式，但是这种方式容易发生粉尘爆炸，且老化稍差。制备该核_壳接枝共聚物的过程中使用了自由基引发剂，根据自由基引发聚合反 应的机理，如果使用的水硬度较大，含有的金属离子等会妨碍反应的进行，因此要根据所用 水的硬度，可向水中加入EDTA或其二钠盐等络合剂以络合水中的钙离子等。如果使用的水 为蒸馏水或硬度较小，则不需要加入这些络合剂。所述的有机锡热稳定剂加入到聚氯乙烯混合物中，可以提高聚氯乙烯的热稳定 性，防止聚氯乙烯的热降解，聚氯乙烯制品的使用场所温度较高时，可适当增加其用量。因此根据聚氯乙烯混合物的不同用途，聚氯乙烯混合物具有不同的具体配方，并 且可以根据用途不同，需要调整聚氯乙烯混合物的抗冲击强度和透明性能。
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本发明中所述的丙烯酸酯类核-壳接枝共聚物中苯乙烯类单体重量百分比含量 为0 80%，苯乙烯类单体含量越高透明性越好但低温抗冲击强度越差；丙烯酸酯类的重 量百分比含量为0 80%，丙烯酸酯类的含量越高，所制得的聚氯乙烯混合物的低温抗冲 击强度越高。丙烯酸弹性体含量的增加，所制得的聚氯乙烯混合物的低温抗冲击强度越高。本发明的聚氯乙烯混合物广泛地应用在PVC透明制品的领域。由于采用了上述技术方案，透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，制成 该混合物的主料包括80 99重量份的聚氯乙烯和1 20重量份的丙烯酸类透明抗冲改 性剂，两者的重量份数之和为100 ；以聚氯乙烯和丙烯酸类透明抗冲改性剂两者是100重量 份的主料为基准，加入的辅料为0. 5 8重量份的有机锡热稳定剂、0 3重量份的润滑剂、 0 9重量份的透明加工助剂；本发明形成硬-软-硬的结构，这种结构可以提供良好的分 散性和相容性及优异的透明性同时可以大大降低改性剂的玻璃化温度以提高低温增韧效 果，大幅度地提高聚氯乙烯混合物的低温抗冲击性能，降低聚氯乙烯混合物的雾度和折白， 尤其是丙烯酸酯类的成分组成保证了优异的耐候性能，从而大大拓展了 PVC树脂的应用领 域。
具体实施例方式下面结合实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不 用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人员可 以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。实施例1 本实例为制备聚氯乙烯混合物的具体过程。(1)种子胶乳的合成将100重量份的水、40重量份的苯乙烯、0. 4重量份的甲基 丙烯酸丙酯、0. 15重量份的过硫酸钾、0. 9重量份的十二烷基苯磺酸钠，加入到装有搅拌 器、温度计、氮气管道的反应器中，在氮气气氛中升温至65°C，以200转/分的速度搅拌反应 2小时得到数均粒径为IOOnm的种子胶乳。(2)丙烯酸弹性体的合成将100重量份的水、40重量份的丙烯酸丁酯、100重量 份的种子胶乳乳液、0. 4重量份的甲基丙烯酸烯丙酯、0. 15重量份的过硫酸钾、0. 9重量份 的十二烷基苯磺酸钠，加入到反应器中，在65°C及氮气气氛中，以200转/分的速度搅拌反 应6小时得到数均粒径为IOOnm的胶乳。(3)新型透明抗冲改性剂核_壳接枝共聚物的合成将200重量份的丙烯酸弹 性体的乳液、20重量份的水、20重量份的甲基丙烯酸甲酯、0. 3重量份的十二烷基硫酸钠、 0. 075重量份的过硫酸钾加入到反应器中，在氮气气氛下升温至65°C，以200转/分的速度 搅拌条件下反应3小时，即得到均粒径为IOOnm的丙烯酸酯类核_壳接枝共聚物的乳液。用 DSC仪器检测核玻璃化温度为-29. 80C，壳层玻璃化温度为102°C。(4)将(3)中所合成的新型透明抗冲改性剂核_壳接枝共聚物乳液用泵送入入口 温度为120 140°C、出口温度为40 80°C的喷雾造粒塔，从塔底出来的物料再送入平均 温度为50°C的流化床干燥20 60分钟，既得到抗冲击改性剂核-壳接枝共聚物。用DSC 仪器检测核玻璃化温度为-29. 8°C，壳层玻璃化温度为102°C。聚氯乙烯混合物的组成如下
聚氯乙烯100份新型透明抗冲改性剂7.0份有机锡热稳定剂 2份0K-601 份0K-741 份聚乙烯蜡0.15份将各种原料按上述的配方比例加入高速搅拌机中高速混合，达到120°C后出料冷 却，得到聚氯乙烯混合物。实例2 5 实例2 5的合成方法与工艺与实施例1相同，与实施例1的不同之处有下列二占.
^ \\\ ·(1)核弹性体的合成中，所使用的丙烯酸丁酯的含量不同，也就是说橡胶核中丙烯 酸丁酯的含量不同。(2)核-壳接枝共聚物的合成中，所使用的交联剂的重量百分比含量不同。实例 2-的配方和结果见表1。由电子显微镜测得的实例2 6的核-壳接枝共聚物的胶乳的粒径为80 310nm。用DSC仪器检测壳层的玻璃化温度为100 103°C，核弹性体的玻璃化温度均 为-30 -28"C。比较例1 传统的丙烯酸酯类透明抗冲改性剂(1)丙烯酸弹性体的合成将200重量份的水先加入到装有搅拌器、温度计、氮气 管道的反应釜中，将40重量份的丙烯酸丁酯化合物、40重量份的苯乙烯、2. 7重量份甲基丙 烯酸烯丙酯三者混合均勻后，加入到反应器中，在氮气气氛中升温至65°C，加入0. 15重量 份的过硫酸钾、0. 9重量份的十二烷基硫酸钠，以200转/分的速度搅拌反应6小时得到数 均粒径为IOOnm的胶乳；(2)透明抗冲改性剂核_壳接枝共聚物的合成将0. 3重量份的十二烷基硫酸钠、 20重量份的甲基丙烯酸甲酯、200重量份的丙烯酸弹性体的乳液、0. 075重量份的过硫酸钾 加入到含有步骤(1)得到的乳液的反应器中，在氮气气氛下升温至80°C，以200转/分的速 度搅拌条件下反应3小时，即得到均粒径为IOOnm的丙烯酸酯类核_壳接枝共聚物的乳液。 用DSC仪器检测核玻璃化温度为43°C，壳层玻璃化温度为102°C ；(3)将⑵中所合成的透明抗冲改性剂核_壳接枝共聚物乳液用泵送入入口温度 为120 140°C、出口温度为40 80°C的喷雾造粒塔，从塔底出来的物料再送入平均温度 为50°C的流化床干燥20 60分钟，既得到抗冲击改性剂核-壳接技共聚物。按照IS0179 2000测量了实例1 5和比较例1得到的聚氯乙烯混合物的抗冲 击强度，结果列于下表表1新型改性剂与传统改性剂比较丙烯酸抗冲击苯乙透折白强度丁酯的雾度核玻璃实例烯含量光率(KJ/m2含量(%)化温度(wt%)(%)(%))(wt%)23"€实例1404089.34. 003. 44-29.413.9比较例1404089.010. 204. 004310.0由表1可以看出，丙烯酸酯类透明抗冲改性剂与传统透明改性剂相比透光率基 本不变、雾度大幅度降低、折白有所降低、核玻璃化温度大大降低、冲击大幅度提高。表2弹性体比例不同对性能的影响*
实例苯乙烯 含量 (wt%)丙烯酸 丁酯的 含量 (wt%)透光率 (%)雾度 (%)折白 (%)抗冲击强度 (KJ/m2) 23V实例1404089.32. 853. 1413.9实例2354588,03.153,3714.9实例3305087. 24. 283.6415.8由表2可以看出，苯乙烯含量越大、透光率下降、雾度升高、折白升高、冲击升高。表3交联剂不同对性能的影响
实例苯乙烯和 丙烯酸丁酯 交联剂含量 (wt%)透光率 (0C)折白 (%)抗种击强 度 (KJ/m2) 23V实例1387.93.9413.9实例4287.94.0114.2实例5187.94. 4414.5注折白值越大表示白痕越严重，由表3可以看出，交联剂含量越大、透光率基本不变、折白降低。所有的聚氯乙烯混合物中丙烯酸酯类接枝共聚物的含量均为100份聚氯乙烯中含有7份丙烯酸酯类接枝共聚物。由表1可以看出丙烯酸类透明抗冲改性剂比传统的透明改性剂有了很大的提高； 由表2. 3可以看出可以根据透明制品对性能要求不同可以进行相应调整。实例6 本实例为制备聚氯乙烯新型抗冲改性剂的实例，用以进一步说明本发明。(1)种子胶乳的合成将100重量份的水、40重量份的苯乙烯、0. 4重量份的甲基 丙烯酸丙酯、0. 15重量份的过硫酸钾、0. 9重量份的十二烷基苯磺酸钠、加入到装有搅拌 器、温度计、氮气管道的反应器中，在氮气气氛中升温至65°C，以200转/分的速度搅拌反应 2小时得到数均粒径为IOOnm的种子胶乳；(2)丙烯酸弹性体的合成将90重量份的水、40重量份的丙烯酸丁酯、100重量份 的种子胶乳乳液、0. 4重量份的甲基丙烯酸烯丙酯、0. 15重量份的过硫酸钾、0. 9重量份的 十二烷基苯磺酸钠，加入到含有(1)的反应器中，在65°C及氮气气氛中，以200转/分的速 度搅拌反应6小时得到数均粒径为IOOnm的胶乳；(3)新型透明抗冲改性剂核_壳接枝共聚物的合成将200重量份的丙烯酸弹 性体的乳液、15重量份的水、20重量份的甲基丙烯酸甲酯、0. 3重量份的十二烷基硫酸钠、 0. 075重量份的过硫酸钾加入到反应器中，在氮气气氛下升温至65°C，以200转/分的速度 搅拌条件下反应3小时，即得到均粒径为IOOnm的丙烯酸酯类核_壳接枝共聚物的乳液。用 DSC仪器检测核玻璃化温度为-29. 8°C，壳层玻璃化温度为102°C ；(4)将(3)中所合成的新型透明抗冲改性剂核_壳接枝共聚物乳液用泵送入入口 温度为120 140°C、出口温度为40 80°C的喷雾造粒塔，从塔底出来的物料再送入平均 温度为50°C的流化床干燥20 60分钟，既得到抗冲击改性剂核-壳接枝共聚物。用DSC 仪器检测核玻璃化温度为-29. 8°C，壳层玻璃化温度为102°C。(5)聚氯乙烯混合物聚氯乙烯混合物的组成如下聚氯乙烯100份新型透明抗冲改性剂7.0份有机锡热稳定剂2份0K-601 份0K-741 份聚乙烯蜡0.15份将各种原料按上述的配方比例加入高速搅拌机中高速混合，达到120°C后出料冷 却，得到聚氯乙烯混合物。经测定该聚合物的冲击强度为14.0KJ/m2。以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术 人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本 发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变 化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其 等效物界定。一切从本发明的构思出发，不经过创造性劳动所作出的结构变换均落在本发明的 保护范围之内。
权利要求
透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在于制成该混合物的主料包括80～99重量份的聚氯乙烯和1～20重量份的丙烯酸类透明抗冲改性剂，两者的重量份数之和为100；以聚氯乙烯和丙烯酸类透明抗冲改性剂两者是100重量份的主料为基准，加入的辅料为0.5～8重量份的有机锡热稳定剂、0～3重量份的润滑剂、0～9重量份的透明加工助剂；其中所述的丙烯酸类透明抗冲改性剂为苯乙烯类单体与含有两个或两个以上碳碳双键的交联剂和丙烯酸烷基酯聚合而得到的橡胶核重量百分比含量40～95％；苯乙烯类单体与甲基丙烯酸酯类单体或甲基丙烯酸烷基酯聚合得到的壳重量百分比含量5～60％所组成的核 壳接枝共聚物。
2.如权利要求1所述的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在于 所述的润滑剂为聚乙烯蜡、硬脂酸、0K-60或0K-74中的一种或任意几种；所述加工助剂包 括0 5重量份的含有碳碳双键的化合物、0. 001 1重量份的自由基引发剂和0. 1 2重 量份的表面活性剂。
3.如权利要求1所述的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在于 所述橡胶核采用苯乙烯类单体与含有两个或两个以上碳碳双键的交联剂和丙烯酸烷基酯 的混合物嵌段聚合的聚合方式，其中苯乙烯类单体的重量百分比为0 80%、丙烯酸烷基 酯的重量百分比为0 80%，所述含有两个或两个以上碳碳双键的交联剂占所述苯乙烯类 单体和丙烯酸烷基酯总重量的0 5%，且三者的重量之和为100% ；所述壳为苯乙烯类单 体和甲基丙烯酸酯类单体的共聚物或的苯乙烯类单体和甲基丙烯酸烷基酯的均聚物。
4.如权利要求3所述的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在于 所述橡胶核部分的玻璃化温度小于-20°C，所述壳部分的玻璃化温度大于50°C。
5.如权利要求3所述的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在于 所述丙烯酸烷基酯的重量百分比优选25 % 80 %。
6.如权利要求1所述的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在于 所述丙烯酸酯类透明抗冲改性剂核_壳接枝共聚物由下述方法制备而成(1)种子胶乳合成将包括70 120重量份的水、0 80重量份的苯乙烯类单体、 0. 01 3重量份的含有两个或两个以上碳碳双键的交联剂、0 5重量份的含有碳碳双键 的化合物、0. 001 1重量份的自由基引发剂和0. 1 2重量份的表面活性剂的混合物加 入到反应器中，在氮气气氛中升温至50 80°C，以50 500转/分的速度搅拌反应1 5 小时，得到数均粒径为50 400nm的种子胶乳；(2)丙烯酸弹性体的合成将包括70 120重量份的水、0 60重量份的丙烯酸烷基 酯、100重量份的种子胶乳的乳液、0. 01 3重量份的含有两个或两个以上碳碳双键的交联 剂、0 5重量份的含有碳碳双键的化合物、0. 001 1重量份的自由基引发剂和0. 1 2 重量份的表面活性剂的混合物加入到反应器中，在50 80°C的氮气气氛中，以50 500转 /分的速度搅拌反应1 12小时，得到数均粒径为50 400nm的胶乳；(3)新型抗冲改性剂核-壳接枝共聚物的合成将包括上述步骤得到的含有150 200 重量份丙烯酸弹性体的乳液、1 25重量份的水、0. 01 0. 5重量份的表面活性剂、0 40 重量份的甲基丙烯酸酯类化合物单体、0 2. 5重量份的丙烯酸烷基酯和0. 001 0. 2重 量份的自由基引发剂的混合物加入到反应器中，在氮气气氛下升温至50 90°C，以50 500转/分的速度搅拌条件下反应3 6小时，即得到数均粒径为50 400nm的丙烯酸酯 类核-壳接枝共聚物的乳液。
7.如权利要求3或6所述的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在 于所述含有两个或两个以上碳碳双键的交联剂为甲基丙烯酸烯丙酯、二乙烯基苯、邻苯二 甲酸二烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、邻苯二甲酸二 烯丙酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
8.如权利要求3或6所述的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在 于所述苯乙烯类单体为苯乙烯或α -甲基苯乙烯；所述的丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子 数为2 8，所述的甲基丙烯酸烷基酯的烷基的碳原子数为1 8。
9.如权利要求7所述的透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，其特征在于 所述丙烯酸烷基酯选自丙烯酸乙基酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯 酸异辛酯或丙烯酸庚酯，所述甲基丙烯酸烷基酯选自甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、 甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸异辛酯或甲基丙烯酸庚酯。
10.如权利要求2、3或6所述的，其特征在于所述含有碳碳双键的化合物为苯乙烯、 α -甲基苯乙烯，丙烯酸丙基酯、丙烯酸丁基酯、丙烯酸戊基酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸庚酯， 甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸丙基酯、甲基丙烯酸丁基酯、甲基丙烯酸戊基酯、甲基丙烯酸 异辛酯或甲基丙烯酸庚酯；所述自由基引发剂为过氧化氢二异丙苯、过硫酸钾、过硫酸铵、 过硫酸钠、叔丁基过氧化氢或过氧化氢异丙苯；所述表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二 烷基硫酸钠、硬脂酸钠或硬脂酸钾。
全文摘要
本发明公开了一种透明性、抗冲击、耐候性优良的聚氯乙烯混合物，制成该混合物的主料包括80～99重量份的聚氯乙烯和1～20重量份的丙烯酸类透明抗冲改性剂，两者的重量份数之和为100；以聚氯乙烯和丙烯酸类透明抗冲改性剂两者是100重量份的主料为基准，加入的辅料为0.5～8重量份的有机锡热稳定剂、0～3重量份的润滑剂、0～9重量份的透明加工助剂；本发明大幅度地提高聚氯乙烯混合物的低温抗冲击性能，降低聚氯乙烯混合物的雾度和折白，同时保持了良好透明性，尤其是丙烯酸酯类的成分组成保证了优异的耐候性能，从而大大拓展了PVC树脂的应用领域。
文档编号C08L51/00GK101967251SQ201010291380
公开日2011年2月9日 申请日期2010年9月21日 优先权日2010年9月21日
发明者赵东日 申请人:山东日科新材料有限公司