专利名称：一种三烯丙基聚醚的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种三烯丙基聚醚的合成方法。属烷基封端聚醚的制备技术领域。
背景技术：
三烯丙基聚醚分子具有如下通式
l{ O(CH2-CH2O)m(CH2-CHO)riCH2CH=CH2 ) 3 R为三元醇，例如丙三醇、三羟甲基丙烷等，m+n ^ 100
由于分子中含有3个具有较高反应活性的烯丙基，所以是聚合反应的理想交联剂。当 m=0时分子中的聚醚链段为聚氧丙烯醚，分子具有较好的柔性，特别适合用于改性不同特性的网状水性有机硅，可用于建筑密封胶，综合性能优异。当n=0时分子中的聚醚链段为聚氧乙烯醚，可用来制备聚羧酸系减水剂。由于三烯丙基聚氧乙烯醚分子中含有3个烯丙基，在聚合过程中就与3份马来酸酐、烯丙基磺酸钠或者甲基烯丙基磺酸钠发生聚合反应，使体系中活性羧基、磺酸基等含量大大提高，同时体系的物理空间阻碍作用也相继增大，因而显著提高了减水效果和保坍性能，具有低掺入量、 高减水率、不缓凝、低坍落度损失等性能。当m、η分别取一定的数值时可以合成出不同分子量、不同比例的三烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚，使其应用范围更加广泛，因此三烯丙基聚醚产品具有广阔的市场前景和价值。目前国内烯丙基封端产品存在以下几个问题
1.产品结构主要为低分子量的多元醇烯丙基醚，分子中不含有聚氧乙烯聚氧丙烯醚链段，例如三羟甲基丙烷烯丙基醚、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚等，合成方法一般为多元醇在氢氧化钠、氢氧化钾等的存在下与烯丙基氯反应制备。该方法不适用于高分子量聚醚的烯丙基封端。2.现有三烯丙基醚的制备通常选用三羟甲基丙烷、季戊四醇等为原料，在氢氧化钠、氢氧化钾等的存在下与烯丙基氯一步反应制备，反应中需要用到相转移催化剂、溶剂等。由于反应一步进行，多元醇与氢氧化钠、氢氧化钾反应产生的副产物水无法去除而增加副反应，降低封端率，往往需要增加封端剂来提高封端率，并且过量的烯丙基氯与氢氧化钠 (钾)会生成剧毒副产物烯丙醇。况且该方法只适用于末端为伯羟基的多元醇，而对于含有聚氧丙烯醚的分子，其末端为反应活性较差的仲羟基，现有的方法不适用。
发明内容
本发明的目的是提供一种新颖的合成三烯丙基聚醚的合成方法。采用三元醇聚醚与甲醇钠(钾)进行醇盐化反应生成三元醇聚醚的钠(钾)盐，再使用烯丙基氯为封端剂进行封端反应合成三烯丙基聚醚。解决了含仲羟基聚醚，以及高分子量聚醚反应活性差，封端率低的问题。选择新型的醇盐化试剂，既解决了常规烯丙基化过程中产生剧毒副产物烯丙醇
的问题，又使产品具有较高的封端率。 为了达到上述目的，本发明的技术方案是
一种三烯丙基聚醚的合成方法，以三元醇聚醚为三元醇作起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷的聚合产物聚醚，具有以下通式(I)
权利要求
1.一种三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于以三元醇聚醚为三元醇作起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷的聚合产物聚醚，具有以下通式(I)
2.如权利要求1所述的一种三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的聚醚为丙三醇聚醚。
3.如权利要求2所述的一种三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的丙三醇聚醚采用丙三醇聚氧乙烯醚、丙三醇聚氧丙烯醚、丙三醇无规聚醚中的一种。
4.如权利要求1所述的一种三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的步骤1)中醇盐化试剂采用固体甲醇钠或甲醇钾中的一种或其混合物。
5.如权利要求1所述的一种三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的步骤1) 中反应温度为70 150°C，反应时间为1 5小时，聚醚与醇盐化试剂的投料摩尔比为 1. 0:3. O 6. 0，压力-0. 085 -0. IMpa0
6.如权利要求1所述的一种三烯丙基聚醚的合成方法，其特征在于所述的步骤2)中反应温度为50 130°C，时间3 10小时，压力O 0. 5Mpa。
全文摘要
本发明公开了一种三烯丙基聚醚的合成方法，以三元醇聚醚为三元醇作起始剂与环氧乙烷、环氧丙烷的聚合产物聚醚，按以下工艺步骤进行1)在聚醚中加入醇盐化试剂进行醇盐化反应，脱除反应中生成的甲醇；2)向反应釜中通入烯丙基氯继续反应，聚醚与烯丙基氯的投料摩尔比为1.0:3.0～6.0，副产物为氯化钠或氯化钾；3)产物精制首先蒸馏回收未反应的烯丙基氯，然后粗产品经过滤后得到精制产品。本发明解决了含仲羟基聚醚，以及高分子量聚醚反应活性差，封端率低的问题。还解决了常规烯丙基化过程中产生剧毒副产物烯丙醇的问题，又使产品具有较高的封端率。
文档编号C08G65/329GK102382290SQ20111034066
公开日2012年3月21日 申请日期2011年11月2日 优先权日2011年11月2日
发明者俞芳, 王胜利, 郭晓锋, 金一丰, 颜吉校 申请人:浙江合诚化学有限公司