丙烯-α-烯烃聚合物、包含丙烯-α-烯烃聚合物的热熔粘合剂组合物以及包含其的制品的制作方法

丙烯-α-烯烃聚合物、包含丙烯-α-烯烃聚合物的热熔粘合剂组合物以及包含其的制品的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种丙烯-α-烯烃聚合物和一种热熔粘合剂组合物，所述丙烯-α-烯烃聚合物包含至少50重量%的丙烯、具有大于20至不大于50的z均分子量（Mz）相对于数均分子量（Mn）的比率（Mz/Mw）、大于2.5的Mz相对于重均分子量（Mw）的比率（Mz/Mw）并且在190℃下表现出不大于2,500厘泊的粘度，所述热熔粘合剂组合物包含所述丙烯-α-烯烃聚合物、由官能化蜡组成的第一蜡和不同于所述第一蜡的第二蜡，所述粘合剂组合物在177℃下表现出不大于2,500厘泊的粘度。
【专利说明】丙烯-a -烯烃聚合物、包含丙烯-a -烯烃聚合物的热熔粘合剂组合物以及包含其的制品
[0001]相关专利申请的交叉引用
[0002]本专利申请要求2011年6月27日提交的美国临时专利申请第61/501，578号的优先权，所述临时专利申请并入本文。
【背景技术】
[0003]本发明涉及形成丙烯-a -烯烃聚合物以及配制基于丙烯-a -烯烃聚合物的热熔粘合剂组合物。
[0004]用于包装应用中的粘合剂在宽的温度范围上表现出良好的粘结强度和快的凝固时间是很重要的。
[0005]用无定形聚丙烯聚合物配制的热熔粘合剂组合物可用于多种应用中。许多无定形聚丙烯聚合物表现出长的开放时间，在自熔融态固结后立即很发粘并且在固结后保持发粘达不期望的时间。对于需要短的开放时间和固结后不发粘性的应用来说，这些性质是不合宜的。

【发明内容】

[0006]在一个方面，本 发明涉及一种热熔粘合剂组合物，其包含丙烯-a -烯烃聚合物、由官能化蜡组成的第一蜡和不同于所述第一蜡的第二蜡，所述丙烯-a-烯烃聚合物包含至少50摩尔％的丙烯，z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)为大于20至不大于50，Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)为大于2.5至不大于6，结晶度为至少5%，并且在190°C下的粘度不大于2，500厘泊，所述粘合剂组合物在177°C下表现出不大于2，500厘泊的粘度。在一些实施例中，所述丙烯-a -烯烃聚合物为丙烯-丁烯共聚物。
[0007]在另一个方面，本发明涉及一种热熔粘合剂组合物，其包含丙烯-单- a -烯烃聚合物、由官能化蜡组成的第一蜡和不同于所述第一蜡的第二蜡，所述丙烯-单-a -烯烃聚合物具有至少6的重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)和至少5%的结晶度，所述粘合剂组合物在177°C下表现出不大于2，500厘泊的粘度、在+60°C下表现出至少40%的纤维撕裂并且具有不大于120，000的z均分子量(Mz)。
[0008]在其它方面，本发明涉及一种热熔粘合剂组合物，其包含改性的丙烯-单- a -烯烃聚合物、由官能化蜡组成的第一蜡和不同于所述第一蜡的第二蜡，所述粘合剂组合物在177°C下表现出不大于2，500厘泊的粘度并且具有不大于120，000的z均分子量(Mz)。在一个实施例中，所述改性的丙烯-单-a -烯烃聚合物为丙烯-单-a -烯烃聚合物与自由基引发剂的反应产物。
[0009]在一些实施例中，所述粘合剂组合物在_29°C下和+60°C下形成纤维撕裂粘结。在其它实施例中，所述粘合剂组合物在_29°C下和+60°C下表现出至少50%的纤维撕裂。在另一个实施例中，所述粘合剂组合物表现出不大于15秒的凝固时间。在一个实施例中，所述粘合剂组合物表现出不大于10秒的凝固时间。[0010]在其它实施例中，所述粘合剂组合物具有不大于120，000的Mz。
[0011]在另一个实施例中，所述丙烯-a-烯烃聚合物具有不大于150,000的Mz。
[0012]在其它实施例中，所述丙烯-a -烯烃聚合物衍生自丙烯和单-a -烯烃。在一些实施例中，所述丙烯-a -烯烃聚合物衍生自丙烯和选自以下的a -烯烃:乙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、4-甲基-戍烯-1、3-甲基戍烯-1、3，5，5-二甲基-己烯-1、5_乙基-1-壬烯以及它们的组合。在一个实施例中，所述丙烯-a-烯烃聚合物包含丁烯。在另一个实施例中，所述丙烯-a -烯烃聚合物衍生自具有至少200，000的Mz的丙烯-a -烯烃聚合物。在一些实施例中，所述丙烯-a -烯烃聚合物衍生自在190°C下具有不大于10，000厘泊的粘度的丙烯-a -烯烃聚合物。在其它实施例中，所述丙烯-a -烯烃聚合物衍生自在190°C下具有不大于8，000厘泊的粘度的丙烯- a -烯烃聚合物。
[0013]在一个实施例中，所述改性的聚合物具有不大于30J/g的熔化热。在其它实施例中，所述改性的聚合物具有不大于20J/g的熔化热。
[0014]在另一个实施例中，热熔粘合剂组合物在177°C下具有不大于2，000厘泊的粘度。
[0015]在其它实施例中，所述聚合物具有低于_20°C的玻璃化转变温度(Tg)。
[0016]在一些实施例中，所述官能化蜡包括马来酸酐官能化蜡。在其它实施例中，所述官能化蜡包括马来酸酐官能化聚烯烃蜡。在另一个实施例中，所述官能化蜡包括马来酸酐官能化聚丙烯蜡。在其它实施例中，所述第二蜡选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和费托蜡。在一个实施例中，所述官能化蜡 包括马来酸酐官能化聚丙烯蜡并且所述第二蜡包括聚乙烯蜡。在另一个实施例中，所述热熔粘合剂组合物包含至少I重量％的官能化蜡。在其它实施例中，所述热熔粘合剂组合物包含至少约5重量％的第二蜡。在一些实施例中，所述热熔粘合剂组合物包含至少约10重量％的第二蜡。在其它实施例中，热熔粘合剂组合物包含不大于约30重量％的非官能化蜡。
[0017]在一个实施例中，所述热熔粘合剂组合物包含至少约60%的丙烯-a -烯烃聚合物。在其它实施例中，所述热熔粘合剂组合物包含至少约60%的丙烯-a -烯烃聚合物。在一些实施例中，所述热熔粘合剂组合物包含至少约70%的丙烯- a -烯烃聚合物。
[0018]在其它实施例中，所述热熔粘合剂组合物包含至少约2%的官能化蜡和至少约5%的第二蜡。
[0019]在一些实施例中，Mz/Mw不大于5。在其它实施例中，Mz不大于100，000。
[0020]在一些实施例中，所述粘合剂组合物不含增粘剂。在其它实施例中，所述粘合剂组合物包含增粘剂。在一个实施例中，所述粘合剂组合物包含至少15重量％的增粘剂。在另一个实施例中，所述粘合剂组合物包含15重量％至约30重量％的增粘剂。
[0021]在另一个方面，本发明涉及一种热熔粘合剂组合物，其包含改性的丙烯-单-a -烯烃聚合物、由官能化蜡组成的第一蜡和不同于所述第一蜡的第二蜡，所述改性的丙烯-单- a -烯烃聚合物包括丙烯-单- a -烯烃聚合物与自由基引发剂的反应产物，所述丙烯-单- a -烯烃聚合物具有大于45的Mz/Mn、大于3.2的Mz/Mw和在190°C下至少1，000厘泊至不大于10，000厘泊的粘度，所述粘合剂组合物在177°C下表现出不大于2，500厘泊的粘度并且Mz不大于120，000。在一个实施例中，所述丙烯-单-a -烯烃聚合物具有至少140,000的Mz。
[0022]在其它方面，本发明涉及一种丙烯- a -烯烃聚合物，其包含至少50摩尔％的丙烯，Z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)为大于20至不大于50，Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)为大于2.5至不大于6，结晶度为至少5%，并且在190°C下的粘度不大于2，500厘泊。
[0023]在另一个方面，本发明涉及一种改性丙烯- a -烯烃聚合物的方法，所述方法包括使包含至少50摩尔％的丙烯、z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)大于20并且Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)大于3.0的丙烯-a -烯烃聚合物与自由基引发剂反应以形成丙烯-a -烯烃聚合物，所述丙烯-a -烯烃聚合物包含至少50摩尔％的丙烯、z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)为大于20至不大于约50、Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)为大于2.5至不大于6并且在190°C下的粘度不大于2，500厘泊。在一个实施例中，所述反应在不存在蜡和另外的聚合物的情况下进行。
[0024]在其它方面，本发明涉及一种改性的丙烯-a -烯烃聚合物，其包含丙烯-a -烯烃聚合物与自由基引发剂的反应产物，所述丙烯-a -烯烃聚合物包含至少50摩尔％的丙烯、z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)大于20并且Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)大于3.0,所述改性的丙烯- a -烯烃聚合物包含至少50摩尔％的丙烯、z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)为大于20至不大于约50、Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)为大于2.5至不大于6并且在190°C下的粘度不大于2，500厘泊。
[0025]在其它方面，本发明涉及一种制备热熔粘合剂组合物的方法，所述方法包括合并丙烯-a -烯烃聚合物、由官能化蜡组成的第一蜡和不同于所述第一蜡的第二蜡，所述丙烯-a -烯烃聚合物包含至少50摩尔％的丙烯，z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)为大于20至 不大于50，Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)为大于2.5至不大于6，结晶度为至少5%，并且在190°C下的粘度不大于2，500厘泊，所述粘合剂组合物在177°C下表现出不大于2，500厘泊的粘度。
[0026]本发明涉及一种丙烯- a -烯烃聚合物，其具有较高的z均分子量、较低的粘度并可用于热熔粘合剂组合物中。
[0027]本发明还涉及一种热熔粘合剂组合物，其在宽的温度范围上表现出较短的开放时间和良好的纤维撕裂性。
[0028]通过以下优选实施例的说明以及权利要求书，其他特征和优点将显而易见。
[0029]术语表
[0030]关于本发明，这些术语具有下述含义:
[0031]关于热熔粘合剂组合物的术语“基本由……组成”意指热熔粘合剂组合物不包含任何其它将增加粘合剂组合物的纤维撕裂性的组分。
[0032]术语“改性的丙烯-a -烯烃聚合物”意指为丙烯-a _烯烃聚合物与自由基引发剂的反应产物的丙烯-a -烯烃聚合物。
[0033]术语“蜡”意指具有结晶度并且重均分子量(Mw)小于20，OOOg/摩尔的聚合物。
[0034]为了便于参考，当称聚合物包括或包含烯烃时，术语“烯烃”指聚合物中烯烃的聚合形式。【具体实施方式】
[0035] 丙烯- a -烯烃聚合物
[0036]所述丙烯-a -烯烃聚合物在1901:下表现出不大于2，50(^?8、不大于2，00(^?8或甚至不大于1，500cps的粘度，大于20、大于25、大于30或甚至为约20至约50的Mz/Mn以及至少2.5、至少2.8、至少3.0、不大于6、不大于5.5、不大于5或甚至不大于4.5的Mz/Mw。所述丙烯-a -烯烃聚合物还优选表现出低于-10°C、低于_20°C或甚至低于_30°C的玻璃化转变温度(Tg)。所述丙烯-a-烯烃聚合物在室温下可以是发粘的或不发粘的。
[0037]可用的丙烯-a-烯烃聚合物表现出至少约1，OOOg/摩尔、不大于约10，OOOg/摩尔或甚至不大于约8，OOOg/摩尔的数均分子量(Mn)，不大于50，OOOg/摩尔、不大于40，OOOg/摩尔、至少15，OOOg/摩尔或甚至至少10，OOOg/摩尔的重均分子量(Mw)和不大于200，OOOg/摩尔、不大于175，OOOg/摩尔、不大于150，OOOg/摩尔、不大于120，OOOg/摩尔、不大于100，OOOg/摩尔或甚至不大于90，OOOg/摩尔的Z均分子量(Mz)。
[0038]可用的丙烯-a -烯烃聚合物还表现出至少5%、至少约10%或甚至不大于约30%的结晶度以及不大于60J/g、不大于30J/g或甚至不大于20J/g的熔融热。
[0039]所述丙烯-a -烯烃聚合物优选不含官能团但可任选地包含官能团(例如，马来酸酐改性丙烯-a -烯烃聚合物)。所述丙烯-a -烯烃聚合物还优选具有为零的酸值。
[0040]可用的丙烯-a -烯烃聚合物包括例如均聚物、共聚物(即，二元共聚物、三元共聚物和更高元的聚合物)以及它们的组合，并且衍生自丙烯和具有至少两个碳原子、至少三个碳原子、至少四个碳原子的a-烯烃以及它们的组合。可用的a-烯烃包括例如乙烯、丙烯、丁烯、戍烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、4-甲基-戍烯-1、3-甲基戍烯-1、3，5，5-三甲基-己烯-1、5_乙基-1-壬烯以及它们的组合。合适的a-烯烃共聚单体包括单-a -烯烃(g卩，一个不饱和双键)和更高不饱和度的烯烃(例如，二 -烯烃，如1，9-癸二烯)。
[0041]所述丙烯-a -烯烃聚合物优选包含至少50摩尔％、至少约60摩尔％、不大于约80摩尔％或甚至约50摩尔％至约70摩尔％的丙烯和至少2摩尔％、至少约5摩尔％、至少约10摩尔％、至少约20摩尔％、至少约30摩尔％、不大于约50摩尔％或甚至约20摩尔％至约50摩尔％的至少一种a -烯烃共聚单体。
[0042]所述丙烯-a -烯烃聚合物优选具有上述性质的改性丙烯-a _烯烃聚合物。改性的丙烯-a -烯烃聚合物为这样的丙烯-a -烯烃聚合物，所述丙烯-a _烯烃聚合物已经用自由基引发剂处理使得改性的丙烯-a -烯烃聚合物的粘度和z均分子量低于改性前的丙烯-a -烯烃聚合物的粘度和z均分子量。改性的丙烯-a -烯烃聚合物所衍生自的丙烯-a -烯烃聚合物在本文中称为未改性丙烯-a -烯烃聚合物。改性的丙烯-a -烯烃聚合物优选表现出比起始(即，未改性)丙烯- a -烯烃聚合物的粘度小至少25%、小至少30%或甚至小至少35%的粘度，比起始聚合物的Mz小至少25%、小至少30%或甚至小至少35%的Mz和比起始聚合物的Mz/Mn小至少25%、小至少30%或甚至小至少35%的Mz/Mn。
[0043]可用的可自其衍生改性的丙烯-a -烯烃聚合物的丙烯-a -烯烃聚合物优选在190°C下表现出至少约1，500cps、不大于约50，OOOcps、不大于约20，OOOcps、不大于约
10,OOOcps、不大于约 8, OOOcps、不大于约 6, OOOcps、约 I, 500cps 至约 20, OOOcps 或甚至约2，500cps至约10，OOOcps的粘度，至少40、大于45、大于50或甚至大于55的Mz/Mn和至少3.2、至少4或甚至至少5的Mz/Mw。所述未改性丙烯-a -烯烃聚合物优选表现出低于-10°C、低于_20°C或甚至低于_30°C的玻璃化转变温度(Tg)。
[0044]可用的未改性丙烯-a -烯烃聚合物表现出至少约1，OOOg/摩尔、不大于约10，OOOg/摩尔或甚至不大于约5，OOOg/摩尔的数均分子量(Mn)，不大于100，OOOg/摩尔、至少约15，OOOg/摩尔或甚至至少约20，OOOg/摩尔的重均分子量(Mw)和不大于300，OOOg/摩尔、不大于约250，OOOg/摩尔、不大于约200，OOOg/摩尔、不大于约175，OOOg/摩尔或甚至不大于约150，OOOg/摩尔的z均分子量(Mz)。
[0045]可用的未改性丙烯-a -烯烃聚合物还表现出至少5%、至少约10%或甚至不大于约30%的结晶度以及不大于60J/g、不大于30J/g或甚至不大于20J/g的熔融热。
[0046]可用的未改性丙烯-a-烯烃聚合物可以多种商品名商购获得，包括例如以商品名REXTAC RT2000系列得自德克萨斯州敖德萨的REXTAC公司(REXTACLLC, Odessa, Texas)，包括REXTAC RT2765 丙烯丁烯共聚物、REXTAC RT2788 丙烯-丁烯共聚物、REXTAC RT2780丙烯-丁烯共聚物、REXTAC RT2215丙烯-乙烯共聚物、REXTAC RT2385丙烯-乙烯共聚物、REXTAC RT2535丙烯-乙烯共聚物和REXTAC RT2585丙烯-乙烯共聚物；以商品名EAST0FLEX系列得自田纳西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman ChemicalC0., Kingsport, Tennessee),包括EASTOFLEX E1060丙烯-乙烯共聚物；以及以商品名VEST0PLAST系列得自德国马尔的赢创工业公司(Evonik Industries, Marl, Germany),包括VESTOPLAST EP NC702丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物和VEST0PLAST608丙烯-丁烯-乙烯三元共聚物,并包括它们的组合。
[0047]工艺
[0048]所述改性的丙烯-a -烯烃聚合物通过在高温下用自由基引发剂处理至少一种丙烯-a -烯烃聚合物来制备。所述处理可改变丙烯-a -烯烃聚合物的重均分子量和z均分子量并使得丙烯-a -烯烃聚合物的熔融粘度减小。
[0049]可用的自由基引发剂包括例如过氧化物型化合物、偶氮型化合物以及它们的混合物。合适的过氧化物化合物的例子包括二酰基过氧化物、过氧酯、过氧缩酮、二烷基过氧化物和氢过氧化物，尤其是过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化癸酰、过氧化月桂酰、过氧化琥拍酸、过氧化氢异丙苯(cumere hydroperoxide)、叔丁基过氧化氢、叔丁基过氧化乙酸酯、2，2_ 二 -(叔丁基过氧基)丁烧二 _稀丙基过氧化物)、2，5_ 二甲基_2，5_ 二(叔丁基过氧基)己烷、过氧化异丙苯以及它们的组合。合适的2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷可以商品名LUPERS0L101自俄亥俄州伊利里亚的联合引发剂公司(United InitiatorIncorporated, Elyria, Ohio)商购获得。
[0050]合适的偶氮型化合物的例子包括偶氮双异丁腈(AIBN)、2，2’-偶氮双(N，N’- 二亚甲基异丁酰胺)二盐酸盐(其一个例子可以商品名VA-044自和光纯药化学工业株式会社(ffako Chemical C0.)商购获得)、2，2’-偶氮双(2，4_ 二甲基戊腈)(其一个例子可以商品名V-65自和光纯药化学工业株式会社(Wako Chemical C0.)商购获得)、VAZ0642，2_偶氮双(异丁腈)和VAZ0672，2’ -偶氮双(2-甲基丁腈)(其二者均可自特拉华州威尔明顿的杜邦公司(du Pont de Nemours and Company, Wilmington, Delaware)商购获得)、1，I，-偶氮双(1-环己腈)、酸官能偶氮型引发剂如4，4’-偶氮双(4-氰基戊酸)以及它们的组合。
[0051]基于丙烯-a -烯烃聚合物的重量，自由基引发剂优选以约0.005重量％至约10重量％或甚至约0.1重量％至约5重量％的量存在于反应混合物中。
[0052]反应优选在约150°C至约250°C或甚至约175°C至约225°C的温度下进行。反应时间可为小于I分钟至数小时不等，具体取决于使用的温度和使用的自由基引发剂的半衰期。
[0053]所述工艺可用任何合适的方法进行，包括例如连续工艺和间歇工艺。合适的连续工艺包括例如使用挤出机(例如，单螺杆、双螺杆、盘式螺杆、往复式单螺杆和销钉机筒单螺杆)的工艺和使用串联挤出技术的工艺。合适的间歇工艺包括例如采用反应容器的工艺。合适的反应容器包括由玻璃或金属制成的那些。例如，所述反应可在玻璃烧瓶、玻璃衬里反应器、钢制高压爸、挤出机、布拉本德塑性机(Brabender plastograph)和班伯里混炼机中进行。所述反应可在空气的存在下或在惰性气体如氮气下进行。虽然不需要，但也可以在惰性溶剂如苯的存在下进行处理。
[0054]热熔粘合剂组合物
[0055]所述丙烯-a-烯烃聚合物适合用在热熔粘合剂组合物中。一种可用的热熔粘合剂组合物包含至少一种丙烯-a-烯烃聚合物、官能化的第一蜡、和第二蜡。所述热熔粘合剂组合物在177°C下表现出不大于2，500厘泊(cps)、不大于约2，OOOcps、不大于约
I,500cps或甚至不大于约1，OOOcps的粘度。所述热熔粘合剂组合物还在_29°C下和在+60°C下形成纤维撕裂粘结并且优选在_29°C下和在+60°C下表现出至少约40%、至少约50%、至少约80%或甚至至少100%的纤维撕裂。
[0056]所述热熔粘合剂组合物还表现出不大于15秒、不大于10秒、不大于8.5秒、不大于7秒或甚至不大于5秒的凝固时间。所述热熔粘合剂组合物具有不大于200，OOOg/摩尔、不大于约175，OOOg/ 摩尔、不大于约145，OOOg/摩尔或甚至不大于约120，OOOg/摩尔的z均分子量(Mz)。
[0057]所述热熔粘合剂组合物优选具有小于0.930、小于0.900、不大于0.890、不大于
0.885、不大于0.880或甚至不大于0.875的比重。
[0058]所述热熔粘合剂组合物优选在室温下是不发粘的，但可配制为在室温下发粘的。
[0059]所述热熔粘合剂组合物优选包含至少40重量％、至少约50重量％、至少约60重量％、至少约70重量％、至少约75重量％、约40重量％至约90重量％或甚至约60重量％至约85重量％的丙烯-a-烯烃聚合物。
[0060]第一官能化蜡
[0061]可用的官能化蜡包含至少一个极性官能团。可用的极性官能团的例子包括醇、酮、醛、酸、酸酐、酯、胺、酰胺、硫醇以及它们的组合。可用的官能化蜡包括经醇(例如，水解了的醋酸乙烯酯)、酸(例如，马来酸和丙烯酸)、酸酐(马来酸酐)、酮以及它们的组合改性的蜡。合适的官能化蜡的例子包括官能化的聚丙烯(例如，马来化聚丙烯和氧化聚丙烯)、官能化的聚乙烯(例如，马来化聚乙烯和氧化聚乙烯)、极性蜡以及它们的组合。
[0062]可用的可得官能化蜡包括可以商品名A-C5779商购获得的A_CX 1783马来化聚乙烯蜡，和A-C597P马来化聚丙烯蜡(其二者均得自新泽西州莫里斯敦的霍尼韦尔国际公司(Honeywell International Inc., Morristown, New Jersey)),以及 EP0LENEC-18马来化支化聚乙烯,其可自德克萨斯州休斯顿的西湖化学公司(Westlake ChemicalCorporation, Houston, Texas)商购获得。[0063]所述热熔粘合剂组合物包含至少0.2重量％、至少约I重量％、不大于约40重量％、不大于约30重量％、不大于约20重量％、不大于约10重量％或甚至约0.2重量％至约3重量％的官能化蜡。
[0064]第二蜡
[0065]适合用于所述组合物中的其它蜡包括上述官能化蜡、非官能化蜡以及它们的混合物。可用的蜡包括例如费托蜡、聚烯烃蜡(例如，聚丙烯蜡和聚乙烯蜡)、苯甲酸酯蜡、硬脂酰胺蜡、官能化硬脂酰胺蜡(例如，羟基硬脂酰胺、N- (2-羟基乙基)-12-羟基硬脂酰胺、N，N’ -亚乙基双12-羟基硬脂酰胺和12-羟基硬脂酸N，N’ -亚乙基双硬脂酰胺)、石蜡、微晶蜡、茂金属蜡、单硬脂酸甘油酯、失水山梨醇单硬脂酸酯以及它们的组合。
[0066]所述第二蜡优选具有至少约100°C的熔点、在140°C下约20cps至约1，OOOcps的粘度、约0.90g/cm3至约0.95g/cm3的密度和至少70J/g、至少85J/g或甚至至少94J/g的熔融热。一些可用的蜡具有高于约140°C的软化点和在190°C下约20cps至约1，OOOcps的粘度。任选的蜡可以是线形的或支化的。
[0067]可用的市售腊包括例如可自西湖化学公司(Westlake Chemical Corporation)商购获得的EPOLENE N-21线形聚乙烯蜡、均可自新泽西州莫里斯敦的霍尼韦尔国际公司(Honeywell International, Morristown, New Jersey)商购获得的 AC-8 和 AC-9 以及可自德克萨斯州休斯顿的贝克休斯公司(Baker Hughes Incorporated, Houston, Texas)商购获得的PX105费托蜡。
[0068]所述热熔粘合剂组合物优选包含至少5重量％、至少约10重量％、不大于约40重量％、不大于约30重量％、不大于约25重量％或甚至约5重量％至约30重量％的第二腊。
[0069]添加剂
[0070]所述热熔粘合剂组合物任选地包含附加的组分，包括例如油(例如，脂族环烷油、白油以及它们的组合)、抗氧化剂、其它聚合物、增粘剂、增塑剂(例如，液体和固体增塑剂)、粘合促进剂、紫外光稳定剂、流变改性剂、杀生物剂、腐蚀抑制剂、脱水剂、着色剂(例如，颜料和染料)、填料、表面活性剂、阻燃剂以及它们的组合。
[0071]可用的抗氧化剂包括例如季戊四醇四[3，(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、亚磷酸盐(包括例如三-(对-壬基苯基)-亚磷酸盐(TNPP )和双(2，4- 二-叔丁基苯基)4，4’ - 二亚苯基-二膦酸盐)、二 -硬脂基-3，3’-硫代二丙酸酯(DSTDP)以及它们的组合。合适的抗氧化剂可以多种商品名商购获得，包括例如商品名IRGAN0X系列，包括例如IRGAN0X1010、IRGAN0X565和IRGAN0X1076受阻酚抗氧化剂，和IRGAF0S168亚磷酸盐抗氧化剂(其均可得自新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corporation, Florham Park, New Jersey)),以及ETHYL7024, 4’-亚甲基双(2，6- 二叔丁基苯酚)。当存在时，粘合剂组合物优选包含约0.1重量％至约2重量％的抗氧化剂。
[0072]可用的其它聚合物包括例如均聚物、二元共聚物和三元共聚物，热塑性聚合物，包括例如聚烯烃(例如，聚乙烯、聚丙烯、茂金属催化聚烯烃以及它们的组合)，弹性体，包括例如弹性体嵌段共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯、基于茂金属的弹性体嵌段共聚物以及它们的组合)， 及它们的官能化形式以及它们的组合。合适的市售聚合物的例子包括例如可得自德克萨斯州休斯顿的西湖化学公司(Westlake ChemicalCorporation, Houston, Texas)的 EPOLENE C-15 支化聚乙烯和 EPOLENE C-1O 支化聚乙烯。
[0073]当存在于所述热熔粘合剂组合物中时，任选的聚合物优选以不大于约10重量％、不大于约5重量％、不大于约3重量％或甚至约I重量％至约4重量％的量存在。
[0074]可用的增粘剂具有低于约140°C、低于约130°C或甚至低于约100°C的环球软化点。合适的增粘剂类别包括例如芳族、脂族和环脂族烃树脂、混合的芳族和脂族改性烃树月旨、芳族改性脂族烃树脂以及它们的氢化形式；萜烯、改性萜烯以及它们的氢化形式；天然松香、改性松香、松香酯以及它们的氢化形式；低分子量聚乳酸；以及它们的组合。可用的天然和改性松香的例子包括脂松香、木松香、妥尔油松香、蒸馏松香、氢化松香、二聚松香和聚合松香。可用的松香酯的例子包括例如浅色木松香的甘油酯、氢化松香的甘油酯、聚合松香的甘油酯、天然和改性松香的季戊四醇酯包括浅色木松香的季戊四醇酯、氢化松香的季戊四醇酯、妥尔油松香的季戊四醇酯和松香的酚改性季戊四醇酯。可用的聚萜烯树脂的例子包括如通过ASTM方法E28-58T测得具有约10°C至约140°C的软化点的聚萜烯树脂、氢化聚萜烯树脂及天然萜烯的二元共聚物和三元共聚物(例如，苯乙烯-萜烯、a -甲基苯乙烯-萜烯和乙烯基甲苯-萜烯)。可用的脂族和环脂族石油烃树脂的例子包括具有约10°C至140°C的环球软化点的脂族和环脂族石油烃树脂(例如，支化和非支化C5树脂、C9树脂和ClO树脂)以及它们的氢化衍生物。
[0075]可用的增粘剂可以多种商品名商购获得，包括例如来自德克萨斯州休斯顿的埃克森美孚化工公司(Exxon Mobil Chemical Company, Houston, Texas)的商品名 ESC0REZ 系列，包括 ESC0REZ5400、ESC0REZ5415、ESC0REZ5600、ESC0REZ5615 和 ESC0REZ5690 ;来自田纳西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman Chemical, Kingsport, Tennessee)的商品名EAST0TAC 系列，包括 EAST0TAC H-100R、EAST0TAC H-100L 和 EAST0TAC H130W ;来自宾夕法尼亚州艾斯顿的克雷威利碳烃特殊化学品公司(Cray Valley HSC, Exton, Pennsylvania)的商品名WINGTACK系列，包括WINGTACK86、WINGTACK EXTRA和WINGTACK95 ;以及来自田纳西州金斯波特的伊士曼化工公司(Eastman Chemical Company, Kingsport, Tennessee)的商品名PICC0TAC系列，包括例如PICC0TAC8095。
[0076]当粘合剂组合物中存在增粘剂时，粘合剂组合物优选包含不大于约50重量％、不
大于约40重量％、不大于约30重量％、不大于约20重量％、不大于约10重量％、至少I重量％、至少约3重量％、至少约15重量％、至少约20重量％、约I重量％至约30重量％、约15重量％至约30重量％、约I重量％至约20重量％或甚至约3重量％至约10重量％的增粘剂。
[0077]所述组合物任选地包含光引发剂。可用的光引发剂能够促进暴露于合适波长和强度的辐射的烯键式不饱和部分的自由基聚合、交联或二者。光引发剂可单独使用或与合适的供体化合物或合适的共引发剂组合使用。光引发剂及其量优选选择为实现均匀的反应转化(随被固化组合物的厚度变化)，并实现足够高的总转化程度以达到期望的初始操作强度(即:湿强度)。
[0078]可用的光引发剂包括例如“ a解离型”光引发剂，包括例如苄基二甲基缩酮、苯偶姻醚、羟烷基苯基酮、苯甲酰环己醇、二烷氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、三甲基苯甲酰氧化膦、甲基硫代苯基吗啉酮和吗啉苯基氨基酮；抽氢光引发剂；以及它们的组合。[0079]可用的市售光引发剂可以以下商品名获得:IRGA⑶RE369吗啉苯基氨基酮、IRGACURE819双(2,4，6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦、IRGACURECGI403双(2，6-二甲氧基苯甲酰)-(2，4，4-三甲基戊基)氧化膦、IRGA⑶RE651苄基二甲基缩酮和IRGA⑶RE 184苯甲酰环己醇，其均可得自新泽西州弗洛勒姆帕克的巴斯夫公司(BASF Corporation, FlorhamPark, New Jersey) ;DAR0CUR1173 羟烷基苯基酮、DAR0CUR42652-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮与2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦的50:50共混物和CGI1700双(2，6- 二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基膦与2-羟基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮的25:75共混物，其可得自纽约州阿兹利的汽巴-嘉基公司(Ciba-Geigy Corp., Ardsley, N.Y.)。
[0080]光引发剂优选以足以提供所需光聚合速率的量存在。所述量部分取决于光源、待暴露于辐射能的层的厚度以及光引发剂在此波长下的消光系数。通常，光引发剂组分将以约0.01重量％至约5重量％、更优选约0.1重量％至约I重量％的量存在。
[0081]里途
[0082]所述热熔粘合剂组合物可用于粘结多种基材，包括例如纸板、涂布纸板、卡纸、纤维板、原生和再生牛皮纸、高和低密度牛皮纸、刨花板、经处理和涂布的牛皮纸和刨花板、以及前述的瓦楞形式、粘土涂层刨花板原料、复合物、皮革、聚合物膜(例如，聚烯烃、聚酯、金属化聚合物膜、多层膜以及它们的组合)、由纤维(例如，原生纤维、再生纤维以及它们的组合)制成的基材以及它们的组合。可用的复合物包括例如层合到金属箔(例如，铝箔)的刨花板(所述金属箔可任选地层合到至少一层聚合物膜)、粘结到膜的刨花板、粘结到膜的牛皮纸以及它们的组合。
[0083]所述热熔粘 合剂组合物可用于在多种制品中形成粘合剂粘结，所述制品包括例如袋(例如，多层袋)、盒、纸箱、托盘、箱、包含附件(例如，附加到饮料盒的吸管)的制品、令纸包装件、卷烟(例如，成型纸)、过滤器(例如，折叠滤器和滤框)以及它们的组合。
[0084]所述热熔粘合剂组合物还可用于粘结第一基材到第二基材，例如在多孔基材与聚合物膜的层合中，如一次性制品的制造中使用的那些，所述一次性制品包括例如医用消毒盖布、医用长袍、片材、妇女卫生制品、尿布、成人失禁制品、吸收垫(例如，用于动物垫(例如，宠物垫)和人(例如，身体和尸体))，和多种基材上，包括例如多孔基材(例如，非织造幅材和打孔膜)、膜(例如，聚合物膜(例如，聚乙烯、聚丙烯、聚偏二氯乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯和聚酯膜)以及它们的组合。
[0085]所述热熔粘合剂组合物可用任何合适的施加方法以任何可用的形式(包括例如涂层(例如，连续或不连续涂层)、膜(例如，连续或不连续膜))，以一定的型式(喷射型式)、无规地以及它们的组合施加，所述施加方法包括例如槽式涂布、喷涂(例如，螺旋喷射、无规喷射和无规纤维化(例如，熔喷))、发泡、挤出(例如，施加珠粒、细线挤出、单螺杆挤出和双螺杆挤出)、轮式施加、非接触涂布、接触涂布、凹版印刷、螺旋辊子、辊涂、转移涂布、丝网印刷、柔性版印刷以及它们的组合。
[0086]在一些实施例中，热熔粘合剂组合物是可辐射固化的。对于可辐射固化的热熔粘合剂组合物，可使用来自多种源的辐射来固化所述组合物，所述源包括例如紫外光(即，UV)、电子束以及它们的组合。可将可辐射固化的热熔粘合剂组合物在任何合适的点暴露于辐射，包括例如在涂布组合物的同时、在涂布组合物之后(例如，于在第一基材上涂布组合物之后而在使组合物接触第二基材之前)、在使涂布的组合物接触基材之后以及它们的组人
口 O
[0087]本发明现在将通过以下实例加以描述。除非另外指明，否则实例中所述的所有份数、比率、百分比和量均按重量计。
[0088]实例
[0089]测试稈序
[0090]用于实例的测试程序包括以下程序。
[0091]玻璃化转变温度(Tg)、熔融温度(Tm)测试方法
[0092]用差不扫描量热法(DSC)根据标题为“Standard Test Method for Heats ofFusion and Crystallization by Differential Scanning Calorimetry (通过差不扫描量热法测定熔化热和结晶度的标准测试方法)”的ASTM E-793-06使用以下条件测定玻璃化转变温度(Tg)和熔融温度(Tm):加热样品至160°C，于160°C下保持5分钟，骤冷至_60°C，然后以10°C每分钟的速率从_60°C加热至160°C。结果以摄氏度(°C)记录。
[0093]熔化热测试方法
[0094]用差不扫描量热法根据标题为“Standard Test Method for Melting andCrystallization Temperatures by Thermal Analysis (通过热分析测定熔融和结晶温度的标准测试方法)” (1985)的ASTM E794-85测定熔化热(A H)。结果以焦耳/克(J/g)记录。
[0095]结晶度测试方 法
[0096]用差示扫描量热法根据美国专利7，521，507第26栏第8_27行中所述并引入本文中的方法测定结晶度。
[0097]用于测定分子暈的方法
[0098]用在160°C下运行的Polymer Labs PL-GPC220高温尺寸排阻色谱仪(HT-SEC)以1，2，4-三氯苯(TCB)作为流动相来测定分子量(Mn、Mw和Mz)。该系统包含三个串联的PL-凝胶混合B柱并装配有折射率(RI)检测器。SEC在1.0ml/min的流量下运行，进样量为IOOii L。制备的全部HT-SEC样品浓度为4.0mg/ml。使用已知的聚苯乙烯和聚丙烯标准从Mark-Houwink关系计算分子量。对于聚苯乙烯，Mark-Houwink参数为K=0.000121、a =0.707 ;对于聚丙烯，Mark-Houwink 参数为 K=0.000190、a =0.725。结果以克 / 摩尔(g/摩尔)记录。
[0099]用于测定粘度的方法
[0100]根据标题为“Standard Test Method for Apparent Viscosity of Hot MeltAdhesives and Coating Materials(热熔粘合剂和涂布材料的表观粘度的标准测试方法)”(1988 年 10 月 31 日)的 ASTM D-3236 使用 RVDV2+ 型 Brookfield Thermosel 粘度计和适宜的转子来测定粘度。结果以厘泊(“cps”)记录。
[0101]纤维撕裂测试方法
[0102]纤维撕裂百分数为在先前已通过粘合剂粘结于一起的两个基材在被力分开后覆盖粘合剂区域的纤维的百分数。纤维撕裂百分数如下测定。使用Waldorf粘结模拟器在指定的施加温度下将尺寸为15.24cm (6英寸)X0.24cm (3/32英寸)的粘合剂组合物珠粒施加到Inland高性能57磅100%原生箱板纸的第一基材上。在施加粘合剂珠粒到第一基材上后两秒钟，使粘合剂珠粒与Inland高性能57磅100%原生箱板纸的第二基材接触，其中以0.2IMpa(30磅每平方英寸(psi))的压力将第二基材贴靠粘合剂和第一基材压贴2秒钟的时间。然后将所得构造在指定的测试温度下调适至少24小时。然后通过用手将两个基材彼此拉开来将该构造的基材彼此分离。观察粘合剂组合物的表面并测定和记录被纤维所覆盖的粘合剂组合物的表面积的百分数。制备最少五个样品并对每个热熔粘合剂组合物进行测试。
[0103]凝固时间测试方法
[0104]使用Waldorf粘结模拟器在指定的施加温度下将尺寸为15.24cm (6英寸)X0.24cm (3/32英寸)的粘合剂组合物珠粒施加到Inland高性能57磅100%原生箱板纸的第一基材上。在施加粘合剂珠粒到第一基材上后两秒钟，使粘合剂珠粒与Inland高性能57磅100%原生箱板纸的第二基材接触，其中以0.2IMpa (30磅每平方英寸(psi ))的压力将第二基材贴靠粘合剂和第一基材压贴2秒钟的时间。在向第一基材施加了珠粒时起动计时器。当计时器读数为5秒时，拉开目前形成的粘结。如果粘结导致小于100%的纤维破坏，则进行另一粘结并在5.5秒后拉开。这样，以0.5秒为增量继续增加拉开粘结前的时间,直至达到凝固时间。凝固时间为其中拉开的粘结导致100%纤维破坏的最短时间量。在达到凝固时间后，再重复一次测试以确认结果。如果粘结在5秒时给出100%纤维破坏，则凝固时间记录为不大于5秒。
[0105]用于测定室温比重的方法
[0106]在室温下根据以下方法测定比重。测定异丙醇测试溶液的比重。将熔融的热熔样品组合物浇注成三个小胶泥的形式，每个重I克。观察浇注的样品以确认其充分共混并且没有气泡。如果其充分共混并且没有气泡，则对该样品继续进行比重测定的方法。让样品完全冷却。对样品称重， 精确到小数点后四位，并记录该值作为样品在空气中的重量。
[0107]将包含矩形线材箍的线材支撑板置于天平盘上。钢丝支撑板包括大小能够靠在天平盘上的金属板。将线材箍附接到板的同一面上线材支撑板的相对边缘并从板的基底向上延伸大约8英寸。使能够跨骑而不接触天平盘的金属桥架穿过支撑板上的线材箍以跨骑天平盘。将装有异丙醇的烧杯居中于线材支撑板上。记录异丙醇的比重。然后在线材箍顶部悬挂一小钩，使得其悬垂进烧杯中的异丙醇中。然后将天平归零。然后取出钩并用打火机将钩的末端稍稍加热。将钩的受热末端压进样品中以使样品附到钩上，再次以使得热熔样品完全浸没在异丙醇中的方式从线材箍悬垂该钩。大约五秒钟后观察并记录重量，精确到小数点后四位，作为样品在异丙醇中的重量。用下面的公式确定比重(SG)。
[0108]样品的比重(SG)=[异丙醇的SGX样品在空气中的重量(g) ]/[(样品在空气中的重量(g))-(样品在异丙醇中的重量(g))]
[0109]对每个样品重复该方法并记录平均结果。
[0110]对照1-7
[0111]对照1-7为以下共聚物:对照1:97重量％丙烯-3重量％乙烯的共聚物，其在190°C下的粘度为1500cps ;对照2:85重量％丙烯-15重量％乙烯的共聚物，其在190°C下的粘度为3，500cps ;对照3:85重量％丙烯-15重量％乙烯的共聚物，其在190 °C下的粘度为8，500cps ;对照4:65重量％丙烯-35重量％ 丁烯的共聚物，其在190 V下的粘度为8，OOOcps ;对照5:60重量％丙烯-40重量％ 丁烯的共聚物，其在190 °C下的粘度为8，OOOcps ;对照6:65重量％丙烯-35重量％ 丁烯的共聚物，其在190 V下的粘度为8，500cps ;和对照7:65重量％丙烯-35重量％ 丁烯的共聚物，其在190°C下的粘度为6，500cps。[0112]改件的丙烯-a -烯烃共聚物(MC) I
[0113]通过向对照聚合物I中加入2.99重量％ (基于对照聚合物的重量)的20%DHBP20-1C52, 5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷并在约190°C的熔融温度下混合约95分钟的一段时间来制备改性的丙烯-a -烯烃共聚物I。然后将该混合物再混合65分钟。
[0114]改件的丙烯-a -烯烃共聚物2
[0115]通过向对照聚合物I中加入1.49重量％ (基于对照聚合物的重量)的20%DHBP20-1C52, 5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷并在约170°C至约187°C的熔融温度下混合约65分钟的一段时间来制备改性的丙烯-a -烯烃共聚物2。然后将该混合物再混合95分钟。
[0116]改性的丙烯-a -烯烃共聚物3
[0117]通过向对照聚合物I中加入0.4重量％ (基于对照聚合物的重量)的20%DHBP20-1C52, 5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷并在约172°C至约182°C的熔融温度下混合约40分钟的一段时间来制备改性的丙烯-a -烯烃共聚物3。然后将该混合物再混合110分钟。
[0118]改件的丙烯-a -烯烃共聚物4
[0119]通过向对照聚合物I中加入1.49重量％ (基于对照聚合物的重量)的20%DHBP20-1C52, 5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷并在约180°C的熔融温度下混合约50分钟的一段时间来制备改性的丙烯- a -烯烃共聚物。然后将该混合物再混合90分钟。
[0120]改件的丙烯-a -烯烃共聚物5
[0121]通过向对照聚合物2中加入2.99重量％ (基于对照聚合物的重量)的20%DHBP20-1C52, 5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷并在约195°C的熔融温度下混合约90分钟的一段时间来制备改性的丙烯-a -烯烃共聚物5。然后将该混合物再混合60分钟。
[0122]改件的丙烯-a -烯烃共聚物6
[0123]通过向对照聚合物3中加入2.99重量％ (基于对照聚合物的重量)的20%DHBP20-1C52, 5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷并在约188°C至约215°C的熔融温度下混合约100分钟的一段时间来制备改性的丙烯-a -烯烃共聚物6。然后将该混合物再混合50分钟。
[0124]改件的丙烯-a -烯烃共聚物7
[0125]通过向对照聚合物4中加入1.49重量％ (基于对照聚合物的重量)的20%DHBP20-1C52, 5- 二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷并在约175°C至约190°C的熔融温度下混合约60分钟的一段时间来制备改性的丙烯-a -烯烃共聚物7。然后将该混合物再混合60分钟。
[0126]改件的丙烯-a-烯烃共聚物8
[0127]通过向对照聚合物5中加入1.49重量％ (基于对照聚合物的重量)的LUPRES0L2, 5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷并在约173°C至约185°C的熔融温度下混合约55分钟的一段时间来制备改性的丙烯-a -烯烃共聚物7。然后将该混合物再混合95分钟。
[0128]改件的丙烯-a -烯烃共聚物(MC) 9
[0129]通过向对照聚合物6中加入3.4重量％ (基于对照聚合物的重量)的20%DHBP20-1C52, 5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基过氧基)己烷并在约180°C的熔融温度下混合约65分钟的一段时间来制备改性的丙烯-a -烯烃共聚物9。然后将该混合物再混合50分钟，其后抽真空12分钟。
[0130]改件的丙烯-a -烯烃共聚物10
[0131]通过在挤出机中于400 T (204.4°C)的温度和90秒的停留时间下合并对照聚合物7与1.5重量％的LUPRES0L101有机过氧化物(俄亥俄州伊利里亚的联合引发剂公司(United Initiator Incorporated, Elyria, Ohio))来制备改性的共聚物 10。
[0132]测定改性的丙烯-a -烯烃共聚物1-10的Mn、Mw、Mz、Mw/Mn、Mz/Mn和Mz/Mw,结果示于表1中。测定改性的丙烯-a -烯烃共聚物1-10的Tg、Tm、A f和粘度，结果示于表2中。
[0133]表1
[0134]
【权利要求】
1.一种热熔粘合剂组合物，所述热熔粘合剂组合物包含: 丙烯-a -烯烃聚合物，所述丙烯-a -烯烃聚合物包含至少50摩尔％的丙烯，z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)为大于20至不大于50，Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)为大于2.5至不大于6，结晶度为至少5%，并且在190°C下的粘度不大于2500厘泊； 第一蜡，所述第一蜡由官能化蜡组成；以及 第二蜡，所述第二蜡不同于所述第一蜡， 所述粘合剂组合物在177°C下表现出不大于2500厘泊的粘度。
2.一种热熔粘合剂组合物，所述热熔粘合剂组合物包含: 丙烯-单-a -烯烃聚合物，所述丙烯-单-a -烯烃聚合物具有至少6的重均分子量(Mw)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mw/Mn)和至少5%的结晶度； 第一蜡，所述第一蜡由官能化蜡组成；以及 第二蜡，所述第二蜡不同于所述第一蜡， 所述粘合剂组合物 在177°C下表现出不大于2500厘泊的粘度、在+60°C下表现出至少40%的纤维撕裂并且 具有不大于120，000的z均分子量(Mz)。
3.一种热熔粘合剂组合物，所述热熔粘合剂组合物包含: 改性的丙烯-单-a -烯烃聚合物； 第一蜡，所述第一蜡由官能化蜡组成；以及 第二蜡，所述第二蜡不同于所述第一蜡， 所述粘合剂组合物 在177°C下表现出不大于2500厘泊的粘度并且 具有不大于120，000的z均分子量(Mz)。
4.根据权利要求3所述的热熔粘合剂组合物，其中所述改性的丙烯-单-a-烯烃聚合物为丙烯-单-a -烯烃共聚物与自由基引发剂的反应产物。
5.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述丙烯-a-烯烃聚合物包括丙烯-丁烯共聚物。
6.根据权利要求1所述的热熔粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物在_29°C下和+60°C下形成纤维撕裂粘结。
7.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物在-29°C下和在+60 V下表现出至少50%的纤维撕裂。
8.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物表现出不大于10秒的凝固时间。
9.根据权利要求1所述的热熔粘合剂组合物，其中所述粘合剂组合物具有不大于120，000 的 Mz。
10.根据权利要求1所述的热熔粘合剂组合物，其中所述丙烯-a -烯烃聚合物具有不大于 150,000 的 Mz。
11.根据权利要求1所述的热熔粘合剂组合物，其中所述丙烯-a -烯烃聚合物衍生自丙烯和选自以下的Ct -烯烃:乙烯、丁烯、戍烯、己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十二碳烯、4-甲基-戊烯-1、3-甲基戊烯_1、3，5，5-三甲基-己烯-1、5-乙基-1-壬烯以及它们的组合
12.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚合物具有不大于30J/g的熔化热。
13.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述聚合物具有低于_20°C的Tg。
14.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述官能化蜡包括马来酸酐官能化蜡。
15.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述第二蜡选自聚乙烯蜡、聚丙烯蜡和费托蜡。
16.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，其中所述官能化蜡包括马来酸酐官能化聚丙烯蜡并且所述第二蜡包括聚乙烯蜡。
17.根据权利要求1所述的粘合剂组合物，所述粘合剂组合物包含至少约60%的所述丙烯-a-烯烃聚合物。
18.根据权利要求1所述的热熔粘合剂组合物，所述热熔粘合剂组合物还包含增粘剂。
19.一种丙烯-a -烯烃聚合物，所述丙烯-a -烯烃聚合物包含: 至少50摩尔％的丙烯， z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)为大于20至不大于50, Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)为大于2.5至不大于6， 结晶度为至少5%，并且 在190°C下的粘度不大于2500厘泊。
20.一种改性丙烯-a -烯烃聚合物的方法，所述方法包括: 使 包含至少50摩尔％的丙稀、z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)大于20并且Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)大于3.0的丙烯- a -烯烃聚合物与 自由基引发剂 反应以形成包含至少50摩尔％的丙烯、z均分子量(Mz)相对于数均分子量(Mn)的比率(Mz/Mn)为大于20至不大于约50、Mz相对于重均分子量(Mw)的比率(Mz/Mw)为大于2.5至不大于6并且在190°C下的粘度不大于2500厘泊的丙烯-a -烯烃聚合物。
【文档编号】C08L23/14GK103619976SQ201280032220
【公开日】2014年3月5日 申请日期:2012年6月21日 优先权日:2011年6月27日
【发明者】K·戴维斯, S·U·阿哈迈德, S·M·维尔金格, R·A·米勒, P·西莫内 申请人:H.B. 富勒公司