固化剂和使用了该固化剂的树脂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供一种固化剂、使用了该固化剂的树脂组合物和液晶密封剂组合物、液晶显示面板、以及液晶显示面板的制造方法，该固化剂是环氧树脂和/或分子内具有至少1个不饱和键的树脂用的固化剂，该固化剂包含通过异氰酸酯化合物与肼或分子内具有2个以上伯氨基的多元胺化合物的反应而得到的在分子内具有至少1个伯氨基的化合物。
【专利说明】固化剂和使用了该固化剂的树脂组合物
【技术领域】
[0001] 本发明涉及环氧树脂和/或分子内具有至少1个不饱和键的树脂用的固化剂，特 别是涉及一种可适合用于液晶显示器等液晶显示元件的固化剂、使用了该固化剂的树脂组 合物、液晶密封剂组合物、液晶显示面板及其制造方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，伴随液晶显示器的显示部的增大、狭额缘化，密封剂的细线化得到推进。 另外，作为密封剂的粘接对象，被粘接对象不仅是玻璃，而且ITO电极、SiN膜等无机材料、 取向膜等有机材料等也成为被粘接对象，被粘接体变得多样化，对密封剂要求具有能够将 异种材料彼此粘接的粘接性的多样化。
[0003] 作为这样的将异种材料彼此粘接的密封剂，例如提出了一种液晶显示元件用密封 齐U，其含有环氧（甲基）丙烯酸酯等固化性树脂、热环氧固化剂等固化剂，不含有无机填充 剂（专利文献1)。作为用于该液晶显示元件用密封剂的热环氧固化剂，举出了癸二酸二酰 肼、间苯二甲酸二酰肼、己二酸二酰肼等二酰肼化合物，作为其他市售品，举出了Amicure VDH、AmicureUDH(均为AJINOMOTOFINETECHNO社制造）等。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :日本特开2010-85712号公报
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的课题
[0008] 密封剂的细线化和粘接性的多样化相互影响，为了抑制在切出单元时和安装液晶 盒驱动用IC时的剥落，对密封剂进一步还要求提高粘接强度。
[0009] 本发明的课题是找到一种在满足密封剂的细线化和粘接性的多样化的要求的同 时，可提高粘接强度的潜在性固化剂，来提供环氧树脂和/或分子内具有至少1个不饱和键 的树脂用的固化剂、使用该固化剂的树脂组合物和液晶密封剂组合物。
[0010] 解决课题的手段
[0011] 本发明人为了解决上述课题而进行了反复研究，结果发现，通过以分子内具有脲 结构且具有至少1个伯氨基的化合物作为环氧树脂和/或分子内具有至少1个不饱和键的 树脂用的潜在性固化剂，可得到一种树脂组合物和液晶密封剂组合物，能够适应于液晶显 示面板等的密封剂的细线化和粘接性的多样化、且能够提高粘接强度。
[0012]SP，本发明如[1]?[14]所述。
[0013] [1]涉及一种固化剂，其为环氧树脂和/或分子内具有至少1个不饱和键的树脂用 的固化剂，该固化剂包含通过异氰酸酯化合物与肼或与分子内具有2个以上伯氨基的多元 胺化合物的反应而得到的在分子内具有至少1个伯氨基的化合物。
[0014] [2]涉及一种固化剂，其为环氧树脂和/或分子内具有至少1个不饱和键的树脂用 的固化剂，该固化剂包含下述式（I)表示的在分子内具有至少1个伯氨基的化合物，
[0015]【化1】
[0016]
【权利要求】
1. 一种固化剂，其为环氧树脂和/或分子内具有至少1个不饱和键的树脂用的固化剂， 该固化剂包含通过异氯酸醋化合物与脱或与分子内具有2个W上伯氨基的多元胺化合物 的反应而得到的在分子内具有至少1个伯氨基的化合物。
2. -种固化剂，其为环氧树脂和/或分子内具有至少1个不饱和键的树脂用的固化剂， 该固化剂包含下述式（I)表示的在分子内具有至少1个伯氨基的化合物， 【化46】
式（I)中， Ri为单键，或者为Cl?Ci2亚焼基、被1个或1个W上的NH或0原子非连续间断的C2? Ci2亚焼基、〔3?Ci2亚环焼基、。?Ci2亚焼基-〔3?Ci2亚环焼基、。?Ci2亚焼基-〔3? Ci2亚环焼基-Cl?Ci2亚焼基、Cs?Ci2亚环焼基-Cl?Ci2亚焼基-Cs?Ci2亚环焼基、Ce? Cm亚芳基、Cl?C4亚焼基-Ce?Cm亚芳基、Cl?C4亚焼基-Ce?Cm亚芳基-Cl?C4亚焼 基、或Ce?Ci4亚芳基-Cl?C4亚焼基-Ce?Cm亚芳基，其中所述C2?Ci2亚焼基中与N原 子键合的H原子可W被氨基或Cl?的焼基氨基取代；此处，亚焼基为直链或支链，可W 取代有团素，〔3?Ci2亚环焼基或Q?Cm亚芳基无取代、或者取代有团素或。?C4焼基， n 为 1、2、3 或 4， n为2 W上时，Ri相互独立，含义与上述相同； n为1时，A为Cl?Ci2焼基、被1个或1个W上的0原子非连续间断的C2?Ci2焼基、 C2?Ci2焼氧撰基亚焼基、C3?Ci2环焼基、Cl?Ci2焼基-C3?Ci2亚环焼基、C3?Ci2环焼 基-Cl?C。亚焼基-C3?C。亚环焼基、Ce?Ci4芳基、Cl?C4焼基-Ce?Ci4亚芳基、Ce? Cm芳基-Cl?C4亚焼基-Ce?Cm亚芳基、或者（甲基）丙帰醜氧基焼基，此处，亚焼基为 直链或支链，可W取代有团素，C3?Ci2环焼基、C3?Ci2亚环焼基、Ce?Ci4芳基或Ce?。4 亚芳基无取代、或者取代有团素或。?C4焼基； n为2时，A为Cl?Ci2亚焼基、被1个或1个W上的0原子非连续间断的C2?Ci2亚焼 基、Cl?C。亚焼氧撰基亚焼基、C3?C。亚环焼基、Cl?C。亚焼基-C3?C。亚环焼基、Cl? Ci2亚焼基-〔3?Ci2亚环焼基-。?Ci2亚焼基、〔3?Ci2亚环焼基-。?Ci2亚焼基-〔3? Ci2亚环焼基、_〔3?Ci2环焼_基、Ce?Ci4亚芳基、Cl?〔4亚焼基-Ce?Ci4亚芳基-Cl? 〔4亚焼基、或者Ce?亚芳基-Cl?〔4亚焼基-Ce?亚芳基，此处，亚焼基为直链或支 链，可W取代有团素，C3?Ci2亚环焼基、Q?Cm亚芳基无取代、或者取代有团素或Cl?C4 焼基； n为3时，A为下述式（1)、下述式（2)或下述式（3)， 【化47】
式（1)中，R2相同或不同，为直链或支链的Cl?Ci2亚焼基， 【化48】
式（2)中，R3相同或不同，为直链或支链的Cl?Ci2亚焼基， 【化49】
式（3)中，R4相同或不同，为直链或支链的Cl?C。亚焼基，R5为CH; n为4时，A为下述式（4)， 【化50】
式（4)中，X3为Si，或者为由C3?Ci2环焼基-Cl?Ci2亚焼基-C3?Ci2环焼基、或Ce? Cm芳基-Cl?C4亚焼基-Q?Ci4芳基衍生的4价残基，此处，亚焼基为直链或支链，可W 取代有1?6个团素，Cg?Ci2环焼基或Cg?Cm芳基无取代、或者取代有团素或。?C4焼 基。
3.如权利要求2所述的固化剂，其中，在分子内具有至少1个伯氨基的化合物为下述式 (la), 【化51】
式中，
Ri相互独立，含义与权利要求2中相同， XI为Cl?Ci2亚焼基、被1个或1个W上的0原子非连续间断的C2?Ci2亚焼基、Cl? Ci2亚焼氧撰基亚焼基、C3?Ci2亚环焼基、。?Ci2亚焼基-C3?Ci2亚环焼基、。?Ci2亚 焼基-〔3?Ci2亚环焼基-。?Ci2亚焼基、〔3?Ci2亚环焼基-。?Ci2亚焼基-〔3?Ci2亚 环焼基、二C3?Ci2环焼二基、Ce?Ci4亚芳基、Cl?C4亚焼基-Ce?Ci4亚芳基-Cl?C4亚 焼基、或Q?Ci4亚芳基-Cl?C4亚焼基-Q?亚芳基，此处，亚焼基为直链或支链，可W 取代有团素，〔3?Ci2亚环焼基或Q?Cm亚芳基无取代、或者取代有团素或。?C4焼基。
4. 如权利要求2所述的固化剂，其中，在分子内具有至少1个伯氨基的化合物为下述式 (Ila), 【化52】
式中， Ri的含义与权利要求2中相同， X2为Cl?Ci2焼基、被1个或1个W上的0原子非连续间断的C2?Ci2焼基、Cl? 焼氧撰基亚焼基、〔3?Ci2环焼基、Cl?Ci2焼基-〔3?Ci2亚环焼基、〔3?Ci2环焼基-Cl? Ci2亚焼基-〔3?Ci2亚环焼基、Ce?Ci4芳基、。?〔4焼基-Ce?Ci4亚芳基、Ce?Ci4芳 基-Cl?〔4亚焼基-Ce?Ci4亚芳基、或者（甲基）丙帰醜氧基焼基，此处，亚焼基为直链或 支链，可W取代有团素，C3?Ci2环焼基、C3?Ci2亚环焼基、Ce?Cm芳基或Ce?Cm亚芳基 无取代、或者取代有团素或Cl?C4焼基。
5. 如权利要求1?4的任一项所述的固化剂，其中，所述固化剂进一步包含用异氯酸醋 化合物处理上述在分子内具有至少1个伯氨基的化合物而得到的化合物。
6. 如权利要求1?4的任一项所述的固化剂，其中，所述固化剂进一步包含用异氯酸醋 化合物和环氧树脂处理上述在分子内具有至少1个伯氨基的化合物而得到的化合物。
7. 如权利要求1?4的任一项所述的固化剂，其中，所述固化剂进一步包含用异氯酸醋 化合物和具有轻基的化合物处理上述在分子内具有至少1个伯氨基的化合物而得到的化 合物。
8. -种树脂组合物，其包含权利要求1?7的任一项所述的固化剂（A)、W及环氧树脂 和/或具有至少1个不饱和键的树脂炬）。
9. 如权利要求8所述的树脂组合物，其中，环氧树脂为相对于环氧树脂的环氧基1当量 使10当量％?90当量％的（甲基）丙帰酸对其反应而得到的偏醋化环氧树脂。
10. 如权利要求8或9所述的树脂组合物，其中，相对于环氧树脂的环氧基1当量，固化 剂（A)所含有的伯氨基的总量为0. 001当量?10当量。
11. 如权利要求8?10的任一项所述的树脂组合物，其中，相对于环氧树脂的环氧基1 当量与分子内具有至少1个不饱和键的树脂的不饱和键1当量的合计，固化剂（A)所含有 的伯氨基的总量为化001当量?10当量。
12. -种液晶密封剂组合物，其含有权利要求8?11的任一项所述的树脂组合物。
13. -种液晶显示面板，其通过使用权利要求12所述的液晶密封剂组合物而得到。
14. 一种液晶显示面板的制造方法，其中，在液晶滴注工艺中，使用权利要求12所述的
液晶密封剂组合物，进行光固化后进行热固化。
【文档编号】C08G59/50GK104428339SQ201380036329
【公开日】2015年3月18日 申请日期:2013年7月1日 优先权日:2012年7月11日
【发明者】樱庭一郎, 渡边自由 申请人:协立化学产业株式会社