合成二异丙基氨基‑二硅烷的方法与流程

文档序号:12284447阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种合成二异丙基氨基-五氯二硅烷的方法,所述二异丙基氨基-五氯二硅烷具有式(A):

[(CH3)2CH]2NSiCl2SiCl3 (A),

所述方法包括:

在烃媒介物中,将六氯二硅烷(SiCl3SiCl3)与二异丙基氨基基团的源接触以得到与式(B):[(CH3)2CH]2NSiCl2SiCl2N[CH(CH3)2]2(B)的化合物的产率(如果有的话)相比更高的式(A)的化合物的产率;其中相对于所述六氯二硅烷,二异丙基氨基基团的所述源为0.50至1.19摩尔当量的金属二异丙基酰胺[(i-Pr)2N]mMA,其中i-Pr为异丙基并且其中下标m为1或2,其中当m为1时,MA是元素周期表I族的元素,而当m为2时,MA是元素周期表II族的元素;或者二异丙基氨基基团的所述源为1.0至2.39摩尔当量的二异丙基胺((i-Pr)2NH),或者二异丙基氨基基团的所述源为0.50至1.19摩尔当量的二异丙基胺((i-Pr)2NH)与0.50至1.19摩尔当量的吡啶或三烷基胺(Alkyl3N)的混合物,其中每个烷基独立地为(C2-C10)烷基。

2.根据权利要求1所述的方法,其中所述金属二异丙基酰胺在所述接触步骤中用作所述二异丙基氨基基团的所述源,并且m为1且MA为锂、钠或钾;或者m为2且MA为镁或钙;并且其中式(A)的所述化合物的所述产率大于或等于30%。

3.根据权利要求1所述的方法,其中1.0至2.39摩尔当量的二异丙基胺((i-Pr)2NH)在所述接触步骤中用作所述二异丙基氨基基团的所述源,并且式(A)的所述化合物的所述产率大于或等于30%。

4.根据权利要求1所述的方法,其中所述二异丙基胺与吡啶或三烷基胺的所述混合物在所述接触步骤中用作所述二异丙基氨基基团的所述源,并且所述二异丙基胺的所述摩尔当量为0.9至1.1,而所述吡啶或三烷基胺的所述摩尔当量为0.9至1.1,两者均相对于所述六氯二硅烷,并且其中式(A)的所述化合物的所述产率大于或等于30%。

5.根据权利要求1所述的方法,其中在所述烃媒介物中,所述六氯二硅烷(SiCl3SiCl3)与二异丙基氨基基团的所述源的接触通过将所述二异丙基氨基基团的所述源添加到所述六氯二硅烷来进行。

6.根据权利要求2-5中任一项所述的方法,其中所述方法产生为固体的反应副产物,并且所述方法还包括将所述二异丙基氨基-五氯二硅烷从所述固体反应副产物分离以得到包含所述二异丙基氨基-五氯二硅烷的所述烃媒介物溶液,所述溶液不含所述固体反应副产物。

7.根据前述权利要求中任一项所述的方法,还包括步骤(a)或(b):(a)将所述烃媒介物从所述二异丙基氨基-五氯二硅烷分离以得到浓缩形式的所述二异丙基氨基-五氯二硅烷;或(b)还包括将所述烃媒介物从所述二异丙基氨基-五氯二硅烷分离以得到浓缩形式的所述二异丙基氨基-五氯二硅烷并且将所述二异丙基氨基-五氯二硅烷从其所述浓缩形式蒸馏以得到纯化形式的所述二异丙基氨基-五氯二硅烷,产率为至少50%并且纯度大于或等于90面积%(GC)。

8.一种合成二异丙基氨基-二硅烷的方法,所述二异丙基氨基-二硅烷具有式(I):[(CH3)2CH]2NSiH2SiH3(I),所述方法包括:

在可由沸点表征的溶剂中,将氢化金属铝与二异丙基氨基-五氯二硅烷接触以得到可由沸点表征的二异丙基氨基-二硅烷,其中所述氢化金属铝的所述金属是元素周期表I族或II族的元素,并且所述溶剂的所述沸点为至少90℃而且高于二异丙基氨基-二硅烷的所述沸点至少10摄氏度;以及

将所述二异丙基氨基-二硅烷从所述溶剂分离以得到纯化形式的所述二异丙基氨基-二硅烷,产率为至少30%,并且纯度大于或等于70面积%(GC)。

9.根据权利要求7所述的方法,其中所述溶剂为亚烷基二醇二烷基醚并且所述亚烷基二醇二烷基醚为四乙二醇二(C1-C4)烷基醚、丙二醇二(C4-C8)烷基醚、乙二醇二(C4或C8)烷基醚,或它们的任意两种或更多种的组合。

10.根据权利要求7所述的方法,其中所述方法包括:在可由沸点表征的溶剂中,将氢化金属铝与双(二异丙基氨基)-五氯二硅烷接触以得到可由沸点表征的二异丙基氨基-二硅烷,所述沸点高于所述溶剂的所述沸点至少10℃;添加可由沸点表征的第二溶剂,所述沸点高于所述二异丙基氨基-二硅烷的所述沸点至少10℃;将所述溶剂从所述二异丙基氨基-二硅烷和所述第二溶剂分离;以及然后将所述二异丙基氨基-二硅烷从所述第二溶剂分离以得到纯化形式的所述二异丙基氨基-二硅烷,产率为至少30%,并且纯度为至少70面积%(GC)。

11.一种合成二异丙基氨基-二硅烷的方法,所述二异丙基氨基-二硅烷具有式(I):[(CH3)2CH]2NSiH2SiH3(I),所述方法包括部分A和B:

部分A:

在烃媒介物中,相对于所述六氯二硅烷,将六氯二硅烷(SiCl3SiCl3)与0.50至1.19摩尔当量的金属二异丙基酰胺(i-Pr)2N]mMA接触,其中下标m为1或2,其中当m为1时,MA是元素周期表I族的元素,而当m为2时,MA是元素周期表II族的元素;或与1.0至2.39摩尔当量的二异丙基胺接触,或与0.50至1.19摩尔当量的二异丙基胺((i-Pr)2NH)和0.50至1.19摩尔当量的三乙基胺(Et3N)的混合物接触,以得到与式(B):[(CH3)2CH]2NSiCl2SiCl2N[CH(CH3)2]2(B)的化合物的产率(如果有的话)相比更高的二异丙基氨基-五氯二硅烷的产率,其中i-Pr为异丙基并且Et为乙基;以及

部分B:

在可由沸点表征的亚烷基二醇二烷基醚中,将氢化铝锂(LiAlH4)与得自部分A的所述二异丙基氨基-五氯二硅烷接触以得到可由沸点表征的二异丙基氨基-二硅烷,其中所述亚烷基二醇二烷基醚的所述沸点高于二异丙基氨基-二硅烷的所述沸点至少30摄氏度;以及

将所述二异丙基氨基-二硅烷从所述亚烷基二醇二烷基醚分离以得到纯化形式的所述二异丙基氨基-二硅烷,部分B的产率为至少30%,并且纯度大于或等于70面积%(GC)。

12.根据权利要求10所述的方法,其中部分A根据权利要求2-6中任一项所述的方法进行;部分B根据权利要求8或9所述的方法进行;或者部分A根据权利要求2-6中任一项所述的方法进行且部分B根据权利要求8或9所述的方法进行。

13.一种包含通过根据前述权利要求中任一项所述的方法合成的化合物以及所述方法的至少一种反应副产物的组合物。

14.根据权利要求1和4中任一项所述的方法,其中所述吡啶或三烷基胺为三烷基胺,并且所述三烷基胺为三乙基胺、三丙基胺或三丁基胺。

15.根据权利要求7-11中任一项所述的方法,还包括将i)金属氢化物或ii)金属酰胺盐与所述合成的二异丙基氨基二硅烷混合。

16.根据权利要求14所述的方法,其中所述金属氢化物为三-(叔丁氧基)氢化铝锂、三乙基硼氢化锂或三乙基硼氢化钠并且所述金属酰胺为二异丙基酰胺锂。

17.一种用于减少氨基硅烷中氯化物含量的方法,所述方法包括:

将i)金属氢化物或ii)金属酰胺盐与包含氨基硅烷和氯化物物质的氨基硅烷组合物混合以制备所述氨基硅烷和通过所述金属氢化物或所述金属酰胺盐与所述氯化物物质的所述反应形成的反应产物的混合物;以及

将所述氨基硅烷从所述反应产物分离。

18.根据权利要求16所述的方法,其中所述金属氢化物被混合并且其中所述金属氢化物包含硼或铝。

19.根据权利要求17所述的方法,其中所述氢化物为三-(叔丁氧基)氢化铝锂、三乙基硼氢化锂或三乙基硼氢化钠。

20.根据权利要求16所述的方法,其中所述金属酰胺盐被混合并且其中所述金属酰胺为酰胺锂盐。

21.根据权利要求19所述的方法,其中所述酰胺锂盐为二异丙基酰胺锂。

22.根据权利要17或18中任一项所述的方法,其中将所述金属酰胺盐与溶剂混合。

23.根据权利要求19所述的方法,其中所述溶剂为四乙二醇二甲基醚。

24.根据权利要求16-19中任一项所述的方法,其中所述氨基硅烷为氨基二硅烷。

25.根据权利要求23所述的方法,其中所述氨基二硅烷为二异丙基氨基二硅烷并且所述分离通过蒸馏进行。

26.一种合成二异丙基氨基-二硅烷的方法,所述二异丙基氨基-二硅烷具有式(I):[(CH3)2CH]2NSiH2SiH3(I),所述方法包括:

将氢化金属铝与二异丙基氨基-五氯二硅烷接触以形成可由沸点表征的二异丙基氨基-二硅烷,其中所述氢化金属铝的所述金属是元素周期表I族或II族的元素,其中所述接触是在真空下并且在一定温度下进行以在所述二异丙基氨基-二硅烷形成之后使其蒸发;以及

在所述二异丙基氨基-二硅烷形成之后通过蒸馏将其从未反应的二异丙基氨基-五氯二硅烷和所述氢化金属铝分离,其中所述蒸馏与所述二异丙基氨基-二硅烷的形成同时进行。

27.根据权利要求25所述的方法,其中所述接触在至少90℃的温度下进行。

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