本发明涉及可得到硫氨酯脲(thiourethane urea)成型体的光学材料用聚合性组合物及其制造方法。
背景技术：
塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，可进行染色，因此，正逐渐在眼镜、太阳镜用途中普及，迄今为止，已开发使用了各种树脂。其中，作为代表例，可举出由烯丙基二甘醇二碳酸酯、间苯二甲酸二烯丙酯得到的烯丙基树脂，由(甲基)丙烯酸酯得到的(甲基)丙烯酸树脂等；作为折射率更高的树脂，可举出由异氰酸酯和硫醇得到的硫氨酯树脂(专利文献1)。
近年来，作为对地球友好的生态环境材料(eco-materials)，作为可再循环的原材料的热塑性树脂受到关注。热塑性树脂容易由颗粒进行成型，因而生产率高，能大大促进产品成本的降低。另外，由于能以颗粒形式搬运，所以与输送液态的单体的情况相比，可降低安全方面的风险。
作为热塑性树脂，由二官能的异氰酸酯和醇形成的氨基甲酸酯树脂(TPU)是已知的。此外，开发了耐热性高于氨基甲酸酯树脂的由二官能的异氰酸酯、醇和胺形成的氨酯脲树脂(专利文献2～5)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平09-110956号公报
专利文献2：日本特开平09-263622号公报
专利文献3：国际公开2009/094332号小册子
专利文献4：国际公开2001/036507号小册子
专利文献5：国际公开2001/036508号小册子
技术实现要素：
发明所要解决的课题
氨酯脲树脂的吸湿性高，因此，由氨酯脲树脂形成的、用于眼镜等的中心厚度薄的透镜在长期保存时，有在中心面发生变形的情况。另外，氨酯脲树脂的耐化学药品性低，因此，在向氨酯脲树脂制透镜涂布硬涂溶液时，存在该溶液中含有的甲醇溶剂导致透镜的表面粗糙、或者已溶解的树脂污染硬涂溶液本身的情况。另外，在将透镜染色后，用甲醇等溶剂洗涤表面时，存在透镜表面被侵蚀的情况。
鉴于这样的现有技术的课题，本申请发明人等进行了深入研究以开发可提供下述硫氨酯脲成型体的聚合性组合物，所述硫氨酯脲成型体是由热塑性树脂形成的，耐吸湿性及耐化学药品性优异，且长期保存时的面变形被抑制。
用于解决课题的手段
本申请发明人等发现，通过以规定范围的比率使用特定的胺、硫醇及异氰酸酯，可解决上述课题，从而完成了本发明。
本发明可如下所示。
[1]光学材料用聚合性组合物，其含有：
(A)具有两个仲氨基的二官能胺、
(B)具有两个巯基的二官能硫醇、和
(C)具有两个异氰酸酯基的二官能异氰酸酯，
胺(A)的氨基的摩尔数a和硫醇(B)的巯基的摩尔数b的总摩尔数(a+b)相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比((a+b)/c)为0.85～1.15的范围，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比(a/c)为0.10～0.60的范围。
[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)包含选自脂肪族仲胺、脂环族仲胺、及芳香族仲胺中的1种以上的化合物。
[3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)具有两个式-NHR表示的仲氨基，两个R彼此可以相同也可以不同，选自异丙基、1，2，2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1，3-二甲基丁基。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)包含选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)(N，N’-(cyclohexyl-1，3-diylbis(methylene))bis(isopropyl-2-amine))、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、及N，N’-二仲丁基-4，4’-二氨基二苯基甲烷中的1种以上的化合物。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，硫醇(B)包含选自乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、及双(2-巯基乙基)硫醚中的1种以上的化合物。
[6]如[1]～[5]中任-项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯(C)包含选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、及2，6-甲苯二异氰酸酯中的1种以上的化合物。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比(a/c)为0.10～0.50的范围。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)的氨基的摩尔数a和硫醇(B)的巯基的摩尔数b的总摩尔数(a+b)相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比((a+b)/c)为0.90～1.10的范围。
[9]热塑性树脂组合物，其是将[1]～[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行聚合而得到的。
[10]成型体，其是由[1]～[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物得到的。
[11]光学材料，其是由[10]所述的成型体形成的。
[12]塑料透镜，其是由[10]所述的成型体形成的。
[13]光学材料用聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：
工序(i)，制备含有异氰酸酯(C)的溶液；及
工序(ii)，向所述溶液中添加胺(A)和硫醇(B)并进行混合，
胺(A)的氨基的摩尔数a和硫醇(B)的巯基的摩尔数b的总摩尔数(a+b)相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比((a+b)/c)为0.85～1.15的范围，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比(a/c)为0.10～0.60的范围。
[14]如[13]所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)包含选自脂肪族仲胺、脂环族仲胺、及芳香族仲胺中的1种以上的化合物。
[15]如[13]或[14]所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)具有两个式-NHR表示的仲氨基，两个R彼此可以相同也可以不同，选自异丙基、1，2，2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1，3-二甲基丁基。
[16]如[13]～[15]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)包含选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、及N，N’-二仲丁基-4，4’-二氨基二苯基甲烷中的1种以上的化合物。
发明的效果
通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可得到下述硫氨酯脲成型体，所述硫氨酯脲成型体是由热塑性树脂形成的，耐吸湿性及耐化学药品性优异，且长期保存时的面变形被抑制。这样的硫氨酯脲成型体可适宜地用于要求高透明性的各种光学材料。
具体实施方式
以下，使用具体例来说明本发明的光学材料用聚合性组合物。
本发明的光学材料用聚合性组合物含有(A)具有两个仲氨基的二官能胺(以下，简称为胺(A))、(B)具有两个巯基的二官能硫醇(以下，简称为硫醇(B))、和(C)具有两个异氰酸酯基的二官能异氰酸酯(以下，简称为异氰酸酯(C))。
[胺(A)]
胺(A)为具有两个仲氨基的二官能胺，可举出脂肪族仲胺、脂环族仲胺、芳香族仲胺等，也可将它们组合。
作为脂肪族胺，可举出N，N’-二甲基乙二胺、N，N’-二异丙基乙二胺、N，N’-二仲丁基乙二胺、N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，5-二氨基戊烷、N，N’-二甲基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二异丙基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二仲丁基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-二氨基己烷、N，N’-二甲基-1，7-二氨基庚烷、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺等。脂肪族胺可包含选自它们中的至少一种。
作为脂环族胺，可举出N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己一1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基异佛尔酮二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、2，6-二甲基哌嗪、N，N’-二异丙基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二异丙基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷等。脂环族胺可包含选自它们中的至少一种。
作为芳香族胺，可举出N，N’-二异丙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N’-二仲丁基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、N，N’-二异丙基-2，4-二氨基甲苯、N，N’-二仲丁基-2，4-二氨基甲苯等。芳香族胺可包含选自它们中的至少一种。
胺(A)可包含具有两个以上的式-NHR表示的仲氨基的化合物。式中，两个以上的R彼此可以相同也可以不同，可选自异丙基、1，2，2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1，3-二甲基丁基。
作为这样的胺(A)，优选为选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、及N，N’-二仲丁基-4，4’-二氨基二苯基甲烷中的至少一种，
更优选为选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、及N，N’-二仲丁基-4，4’-二氨基二苯基甲烷中的至少一种，
特别优选为选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、及N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺中的至少一种。
需要说明的是，在使用具有2个以上伯氨基的胺作为胺的情况下，由于伯氨基与2个异氰酸酯基进行反应，所以通过交联而得到的树脂不显示热塑性。
[硫醇(B)]
硫醇(B)是具有两个巯基的二官能硫醇，可举出脂肪族硫醇、芳香族硫醇等，也可将它们组合。
作为脂肪族硫醇，可举出甲二硫醇(methanedithiol)、1，2-乙二硫醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，4-丁二硫醇、1，5-戊二硫醇、1，6-己二硫醇、1，2-环己烷二硫醇、3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇、2-甲基环己烷-2，3-二硫醇、1，2-二巯基丙基甲基醚、2，3-二巯基丙基甲基醚、双(2-巯基乙基)醚、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基甲基硫基)甲烷、双(2-巯基乙基硫基)甲烷、1，2-双(巯基甲基硫基)乙烷、1，2-双(2-巯基乙基硫基)乙烷、1，3-双(巯基甲基硫基)丙烷、1，3-双(2-巯基乙基硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲基硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲基硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、2，5-二巯基-1，4-二噻烷、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1，4-环己二醇双(2-巯基乙酸酯)、1，4-环己二醇双(3-巯基丙酸酯)等。脂肪族硫醇可包含选自它们中的至少一种。
作为芳香族硫醇，可举出1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，4-双(巯基甲基)苯、1，2-双(巯基乙基)苯、1，4-双(巯基乙基)苯、2，5-甲苯二硫醇、3，4-甲苯二硫醇、1，4-萘二硫醇、1，5-萘二硫醇、2，6-萘二硫醇、2，7-萘二硫醇、2，2’-二巯基联苯、4，4’-二巯基联苯等。芳香族硫醇化合物可包含选自它们中的至少一种。
这些示例化合物中，优选为选自1，2-乙二硫醇、1，4-丁二硫醇、1，6-己二硫醇、双(巯基乙基)二硫醚、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、双(2-巯基乙基)硫醚中的至少一种，
更优选为选自乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、四乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、双(2-巯基乙基)硫醚中的至少一种，
特别优选为选自乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、双(2-巯基乙基)硫醚中的至少一种。
[异氰酸酯(C)]
作为异氰酸酯(C)，是具有两个异氰酸酯基的二官能异氰酸酯，可举出脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、杂环异氰酸酯等，也可将它们组合。
作为脂肪族异氰酸酯，可举出2，2，4-三甲基己二异氰酸酯、2，4，4-三甲基己二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯基甲基酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)萘、双(异氰酸酯基甲基)硫醚、双(异氰酸酯基乙基)硫醚、双(异氰酸酯基甲基)二硫醚、双(异氰酸酯基乙基)二硫醚、双(异氰酸酯基甲基硫基)甲烷、双(异氰酸酯基乙基硫基)甲烷、双(异氰酸酯基甲基硫基)乙烷、双(异氰酸酯基乙基硫基)乙烷、1，5-戊二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物、1，6-己二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物等。脂肪族异氰酸酯可包含选自它们中的至少一种。
作为脂环族异氰酸酯，可举出异佛尔酮二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、3，8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、3，9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷等。脂环族异氰酸酯可包含选自它们中的至少一种。
作为芳香族异氰酸酯，可举出萘二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯等。芳香族异氰酸酯可包含选自它们中的至少一种。
作为杂环异氰酸酯，可举出2，5-二异氰酸酯基噻吩、2，5-双(异氰酸酯基甲基)噻吩、2，5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3，4-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2，5-二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-双(异氰酸酯基甲基)-1，4-二噻烷、4，5-二异氰酸酯基-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-双(异氰酸酯基甲基)-1，3-二硫杂环戊烷等。杂环异氰酸酯可包含选自它们中的至少一种。
这些示例化合物中，优选为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1，5-戊二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物、1，6-己二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物、2，4-甲苯二异氰酸酯、及2，6-甲苯二异氰酸酯中的至少一种，
更优选为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、及2，6-甲苯二异氰酸酯中的至少一种，
特别优选为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)中的至少一种，
特别优选为选自2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷中的至少一种。
[其他成分]
根据目的，本发明的光学材料用聚合性组合物可含有聚合催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、防着色剂、染料、树脂改性剂等添加剂。
聚合催化剂可使用路易斯酸、胺、有机酸、胺有机酸盐等。优选为路易斯酸、胺、胺有机酸盐，更优选为二甲基氯化锡、二丁基氯化锡、二丁基月桂酸锡。对于添加量而言，相对于100重量份的聚合性组合物，优选为0.005重量份～0.5重量份，更优选为0.005重量份～0.3重量份。
内部脱模剂可使用酸性磷酸酯。可举出磷酸单酯、磷酸二酯，可分别单独使用或混合2种以上而使用。优选为三井化学公司制的MR用内部脱模剂、STEPAN公司制的ZelecUN、城北化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的PHOSPHANOL系列、大八化学工业公司制的AP、DP系列等，更优选为三井化学公司制的MR用内部脱模剂、STEPAN公司制的ZelecUN。对于添加量而言，相对于100重量份的聚合性组合物，优选为0.05重量份～1.0重量份，更优选为0.06重量份～0.5重量份。
对于紫外线吸收剂而言，优选为苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物，更优选为苯并三唑系化合物。对于添加量而言，相对于100重量份的聚合性组合物，优选为0.05重量份～2.5重量份，更优选为0.05重量份～2.0重量份。
树脂改性剂不包括醇、环硫化物。醇提高树脂的吸湿性，因此，含有醇作为树脂改性剂的透镜在长期保存时容易发生面变形，另外，有时使树脂的耐化学药品性降低。环硫化物与胺(A)的反应性过高，因此，有时在不均匀地进行固化而得到的树脂中产生波筋(stria)，或者还损害树脂的透明性。
本发明的光学材料用聚合性组合物中，从上述效果的观点考虑，作为胺(A)、硫醇(B)及异氰酸酯(C)，优选将所例举的化合物组合使用。
本发明的光学材料用聚合性组合物中，胺(A)的氨基的摩尔数a和硫醇(B)的巯基的摩尔数b的总摩尔数(a+b)相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比((a+b)/c)为0.85～1.15的范围，优选为0.90～1.15的范围，更优选为0.90～1.10的范围。
胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比(a/c)为0.10～0.60的范围，优选为0.10～0.55的范围，更优选为0.10～0.50的范围。
需要说明的是，这些摩尔比可适当选择并组合。
通过将胺(A)、硫醇(B)及异氰酸酯(C)组合，并且还满足上述所有摩尔比，从而可适宜地得到下述硫氨酯脲成型体，所述硫氨酯脲成型体是由热塑性树脂形成的，耐吸湿性及耐化学药品性优异，且长期保存时的面变形被抑制，即，可适宜地得到这些特性的均衡性优异的硫氨酯脲成型体。本发明的光学材料用聚合性组合物可呈现出上述那样的本发明的效果，可得到适宜作为眼镜透镜的树脂。
<光学材料用聚合性组合物的制造方法>
本发明的光学材料用聚合性组合物的制造方法包括下述工序：
工序(i)，制备包含具有两个异氰酸酯基的二官能异氰酸酯(C)的溶液；及
工序(ii)，向上述溶液中添加具有两个仲氨基的二官能胺(A)和具有两个巯基的二官能硫醇(B)并进行混合。
本发明的光学材料用聚合性组合物的制造方法中，胺(A)的氨基的摩尔数a和硫醇(B)的巯基的摩尔数b的总摩尔数(a+b)相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比((a+b)/c)为0.85～1.15的范围，优选为0.90～1.15的范围，更优选为0.90～1.10的范围。
胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比(a/c)为0.10～0.60的范围，优选为0.10～0.55的范围，更优选为0.10～0.50的范围。
需要说明的是，这些摩尔比可适当选择并组合。
以下，对各工序进行说明。
[工序(i)]
工序(i)中，将异氰酸酯(C)和添加剂混合而制备均匀的溶液。虽然因使用的异氰酸酯(C)、添加剂的种类而异，但可举出向异氰酸酯(C)中添加聚合催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂等添加剂的方法。对于聚合催化剂而言，可以通过使用包含异氰酸酯(C)和聚合催化剂的母液的方式来添加。温度因使用的化合物、添加剂的种类、使用量而异，可考虑操作性、安全性、便利性等而适当选择。添加剂在异氰酸酯(C)中的溶解性不良时，可以预先加热并进行混合。
[工序(ii)]
工序(ii)中，向由工序(i)得到的溶液中添加胺(A)和硫醇(B)并进行混合。即，可以不将硫醇(B)和异氰酸酯(C)形成预聚物，而利用一步法(one pot)进行制备。虽然因使用的胺(A)、硫醇(B)、异氰酸酯(C)的种类而异，但例如可举出按照硫醇(B)、胺(A)的顺序将它们添加到由工序(i)得到的溶液中的方法；或者将胺(A)、硫醇(B)和由工序(i)得到的溶液同时混合的方法。
混合手段没有特别限制，使用混合槽、分配器(dispenser)等混合排出装置；或单螺杆、双螺杆旋转式挤出机等。混合温度和时间没有特别限制，优选于20℃～280℃进行搅拌混合1分钟～1小时左右。依据对得到的树脂要求的物性，根据需要，优选进行减压下的脱泡处理；加压、减压等的过滤处理等。
本发明的光学材料用聚合性组合物的聚合方法的条件因使用的化合物、催化剂的种类而有很大差异，可于20～280℃经1分钟～50小时而进行聚合。根据情况，在20～140℃的温度范围内保持或缓缓升温，经1～48小时使其固化。
如上所述，通过将光学材料用聚合性组合物进行聚合，可得到含有硫氨酯脲树脂的热塑性树脂组合物。
本发明的热塑性树脂组合物中含有的硫氨酯脲树脂含有：
(A1)具有两个仲氨基的来源于二官能胺的结构单元，
(B1)具有两个巯基的来源于二官能硫醇的结构单元，和
(C1)具有两个异氰酸酯基的来源于二官能异氰酸酯的结构单元。
硫氨酯脲树脂中，结构单元(A1)的氨基的摩尔数a1和结构单元(B1)的巯基的摩尔数b1的总摩尔数(a1+b1)相对于结构单元(C1)的异氰酸酯基的摩尔数c1之比((a1+b1)/c1)为0.85～1.15的范围，优选为0.90～1.15的范围，更优选为0.90～1.10的范围。
此外，硫氨酯脲树脂中，结构单元(A1)的氨基的摩尔数a1相对于结构单元(C1)的异氰酸酯基的摩尔数c1之比(a1/c1)为0.10～0.60的范围，优选为0.10～0.55的范围，更优选为0.10～0.50的范围。
这些摩尔比可适当选择并组合。
需要说明的是，热塑性树脂组合物包括颗粒形状的组合物。
通过满足上述所有摩尔比，可适宜地得到下述硫氨酯脲成型体，所述硫氨酯脲成型体是由热塑性树脂形成的，耐吸湿性及耐化学药品性优异，且长期保存时的面变形被抑制，即，可适宜地得到这些特性的均衡性优异的硫氨酯脲成型体。本发明的光学材料用聚合性组合物可呈现出上述那样的本发明的效果，可得到适宜作为眼镜透镜的树脂。
对于由本发明的光学材料用聚合性组合物得到的成型体的成型方法而言，可举出作为将热塑性树脂组合物成型的已知方法的浇铸成型、加压成型、注射成型等。成型温度的条件因使用的树脂的种类而有很大差异，成型温度为170℃～300℃，优选为200～300℃，更优选为220～300℃。
<成型体及用途>
本发明的硫氨酯脲成型体由本发明的聚合性组合物得到，可以通过改变成型时的模具而以各种形状得到。本发明的硫氨酯脲成型体具有高透明性，可用于塑料透镜、照相机透镜、发光二极管(LED)、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器、发光二极管等作为光学用树脂的各种用途。尤其适宜作为塑料透镜、照相机透镜、发光二极管等光学材料、光学元件。
对于使用了本发明的硫氨酯脲成型体的塑料透镜而言，根据需要，可对单面或两面施以涂覆层而使用。作为涂覆层，可举出底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂膜层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可分别单独使用，也可将多种涂覆层形成为多层而使用。对两面施以涂覆层时，可对各面施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。
对于这些涂覆层而言，分别地，可以并用出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目的的紫外线吸收剂，出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂，出于提高透镜的耐气候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂，出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以及光致变色染料、光致变色颜料，抗静电剂，其他用于提高透镜的性能的已知添加剂。关于通过涂布来进行涂覆的层，可使用以改善涂布性为目的的各种均化剂(leveling agent)。
底涂层通常可形成于后述的硬涂层与光学透镜之间。底涂层是以提高在其上形成的硬涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可提高耐冲击性。对于底涂层而言，只要是相对于得到的光学透镜的密合性高的原材料即可，可使用任何原材料，通常，可使用以氨基甲酸酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩醛为主成分的底涂层组合物等。对于底涂层组合物而言，出于调整组合物的粘度的目的，可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当然，也可以在无溶剂的情况下使用。
底涂层组合物可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。当使用涂布法时，可利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法将其涂布于透镜，然后通过固化而形成底涂层。当利用干式法进行时，可利用CVD法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底涂层时，出于提高密合性的目的，根据需要，可预先对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨损性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐气候性等功能为目的的涂覆层。
硬涂层通常可使用包含具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述元素组中的2种以上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种以上的硬涂层组合物。
硬涂层组合物中，优选除了上述成分以外，还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物中的至少任一种。硬涂层组合物中还可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当然，也可以在无溶剂的情况下使用。
硬涂层通常可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物后，进行固化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量线照射的固化方法等。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率的差优选在±0.1的范围内。
防反射层通常可根据需要形成在上述硬涂层上。防反射层包括无机类和有机类，在无机类的情况下，可使用SiO2、TiO2等无机氧化物，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。在有机类的情况下，可使用包含有机硅化合物、和具有内部空洞的二氧化硅类微粒的组合物而湿式形成。
防反射层包括单层及多层，在以单层使用的情况下，优选折射率比硬涂层的折射率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选形成为多层膜防反射膜，该情况下，交替层叠低折射率膜和高折射率膜。该情况下，也优选低折射率膜与高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜，有ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等膜，作为低折射率膜，可举出SiO2膜等。
在防反射层上，根据需要可以形成防雾涂膜层、防污染层、防水层。作为形成防雾涂层、防污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理材料等没有特别限制，可使用已知的防雾涂覆处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例如，在防雾涂覆、防污染处理方法中，可举出以下方法：用表面活性剂覆盖表面的方法，在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法，以微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方法，利用光催化活性而成为吸水性的方法，实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。另外，在防水处理方法中，可举出以下方法：通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等而形成防水处理层的方法，在将含氟硅烷化合物溶解到溶剂中后，进行涂覆而形成防水处理层的方法等。
对于使用了本发明的硫氨酯脲成型体的塑料透镜而言，出于赋予时尚性、光致变色性等的目的，可使用与目的相适应的色素，进行染色来使用。透镜的染色可利用已知的染色方法实施，通常，可利用以下所示的方法实施。
通常是以下方法：在将使用的色素溶解或均匀分散而得到的染色液中，浸渍已经精加工成规定的光学面的透镜坯料(染色工序)，然后，根据需要，加热透镜而将色素固定化(染色后退火工序)。染色工序中使用的色素只要是已知的色素即可，没有特别限制，通常可使用油溶染料或分散染料。对于染色工序中使用的溶剂而言，只要能将使用的色素溶解或能使其均匀分散即可，没有特别限制。在该染色工序中，根据需要，可以向染色液中添加用于使色素分散的表面活性剂、促进染色的载体。染色工序如下进行：将色素及根据需要添加的表面活性剂分散到水或水与有机溶剂的混合物中，制备染色浴，在该染色浴中浸渍光学透镜，在规定温度下进行规定时间的染色。染色温度及时间根据所期望的着色浓度的不同而变动，通常，可以于120℃以下进行数分钟至数十小时左右，对于染色浴的染料浓度而言，可在0.01～10重量％内实施。另外，在难以染色的情况下，也可在加压下进行。根据需要而实施的染色后退火工序是对染色后的透镜坯料进行加热处理的工序。加热处理如下进行：利用溶剂等除去在经染色工序染色的透镜坯料的表面上残留的水、或者将溶剂风干，然后，例如在空气气氛的红外线加热炉或电阻加热炉等炉中停留规定时间。染色后退火工序不仅防止经染色的透镜坯料的脱色(防脱色处理)，而且可将在染色时渗透到透镜坯料内部的水分除去。
另外，对于眼镜用塑料透镜而言，有时在经包装的状态下被保存较长时间，在透镜保存期间，有时产生品质上的问题：受到损伤；因吸湿而导致变形；因透镜的保存时间的不同而导致在左右透镜产生颜色差异；等等。
该情况下，可利用已知(例如，日本特开2007-99313号公报、日本特开2007-24998号公报、日本特开平9-216674号公报等)的包装技术，来进行抑制、改善。
具体而言，有以下方法：在由具有抑制氧或氧及水蒸气的透过的性质(阻气性)的材质形成、且填充有非活性气体的包装材料中密闭保存的方法；在由具有抑制氧或氧及水蒸气的透过的性质(阻气性)的材质形成的包装材料中，与脱氧剂一同密闭保存的方法；将透镜真空密封的方法等。
作为脱氧剂，可使用已知的脱氧剂，例如，可举出用具有透气性的包装材料包装吸收氧的脱氧剂组合物而成的物质。作为脱氧剂组合物，例如，可使用利用还原性金属的氧化反应来吸收氧的组合物。在这样的使用了脱氧剂组合物的脱氧剂中，有在脱氧时需要从气氛中补充水分的水分依赖型脱氧剂、和不需要从气氛中补充水分的自反应型脱氧剂。在也使用自反应型的脱氧剂时，优选将其与干燥剂(例如硅胶等)一同封入到包装材料中。另外，也可使用兼有脱氧功能和干燥功能的脱氧剂(例如Mitsubishi Gas Chemical Company制Pharmakeep(KD、KC型))。另外，也可使用不需要水分给予体而在干燥气氛中发挥脱氧功能的脱氧剂。作为这样的脱氧剂，包括以下脱氧剂：具有包含具有碳-碳不饱和键的交联高分子的脱氧成分的脱氧剂(例如参见日本特开平11-70331号公报)；在载体上载带过渡金属并进行活化而形成的以金属为主剂的脱氧剂(例如参见日本特开平8-38883号公报)；在载体上载带镁化合物后进行还原从而得到的以活化镁为主剂的脱氧剂(例如参见日本特开2001-37457号公报)；具有下述氧吸收组合物的脱氧剂，该氧吸收组合物是在载体上载带以具有不饱和基团的液态烃低聚物为主剂、且包含促进氧吸收的材料的物质而得的组合物(例如参见日本特开平10-113555号公报)等。作为已在市场上销售的产品，可举出Mitsubishi Gas Chemical Company制Pharmakeep(KH型)。
另外，作为自反应型脱氧剂，例如还有日本特公昭57-31449号公报中记载的下述自反应型脱氧剂，该自反应型脱氧剂中，在脱氧剂中存在水分给予体，使得由该水分给予体供给脱氧所需要的水分。
非活性气体向包装材料中的填充以及包装材料的密闭可通过以下方式进行：将包装材料内的空气脱气，然后填充非活性气体，从而将包装材料内的空气置换成非活性气体，在该状态下将包装材料的开口部密闭。
作为可向包装材料内填充的非活性气体，可使用氮、氩、氦、氖等。从经济性的观点考虑，优选使用氮气。
为了防止因水分导致的透镜变形等劣化、除去残留在包装材料中的空气中的水分，也可将干燥剂(例如硅胶等)与透镜一同封入到包装材料中。
作为包装材料，作为优选例可举出由至少抑制氧透过的材质形成的、具有透氧率低的铝等金属箔层的包装材料。
实施例
以下，利用实施例来具体地说明本发明。
树脂的性能试验中，加热成型性、透明性、折射率、阿贝数、吸水性、耐化学药品性、面变形利用以下的方法进行评价。
·加热成型性：将下述情况记为“能进行加热成型”：将树脂加热至熔点，未观察到作为副产物的气体的产生、发泡，得到均匀的液态，然后进行冷却时，得到具有透明性的成型体。将除上述情况之外的情况记为“不能进行加热成型”。
·透明性：在暗处用聚光灯(projector)照射得到的树脂，目视判断有无起雾、有无不透明物质。将未确认到起雾、不透明物质的情况记为“○”(有透明性)，将确认到起雾、不透明物质的情况记为“×”(无透明性)。
·折射率(ne)、阿贝数(ve)：使用普耳弗里奇折射计，于20℃进行测定。
·吸水性：按照JIS K7209，将成型体在水中浸渍7天，测定成型体的重量增加的比例(％)。
·耐化学药品性：将成型体在甲醇中浸渍30秒，测定成型体的重量增加的比例(％)。
·面变形：在温度为20℃、湿度为35％的条件下，将前表面具有2个曲面(curve)、后表面具有6个曲面、且中心厚度为1mm的透镜保存1个月，确认有无中心面的变形。将未观察到变形的情况记为“○”(无面变形)，将观察到变形的情况记为“×”(有面变形)。
[实施例1]
将53.4重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合31.9重量份双(2-巯基乙基)硫醚、14.7重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.58，阿贝数(ve)为41。另外，吸水性为0.25％，耐化学药品性为0.06％，未观察到面变形。将结果示于表-1。
[实施例2]
将54.7重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合36.8重量份双(2-巯基乙基)硫醚、8.5重量份N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)(DORF KETAL公司制；商品名CLEARLINK 1000)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至250℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40。另外，吸水性为0.22％，耐化学药品性为0.01％，未观察到面变形。将结果示于表-1。
[实施例3]
将55.6重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合37.5重量份双(2-巯基乙基)硫醚、6.9重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名JEFFLINK 754)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至250℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40。另外，吸水性为0.22％，耐化学药品性为0％，未观察到面变形。将结果示于表-1。
[实施例4]
将49.3重量份间苯二甲撑二异氰酸酯、0.01重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合28.3重量份双(2-巯基乙基)硫醚、22.4重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至280℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为35。另外，吸水性为0.26％，耐化学药品性为0.23％，未观察到面变形。将结果示于表-1。
[实施例5]
将47.9重量份间苯二甲撑二异氰酸酯、0.01重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合19.7重量份双(2-巯基乙基)硫醚、32.4重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名JEFFLINK 754)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至280℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为36。另外，吸水性为0.21％，耐化学药品性为0.20％。将结果示于表-1。
[实施例6]
将42.7重量份间苯二甲撑二异氰酸酯、0.01重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合37.9重量份乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、19.4重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至290℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.57，阿贝数(ve)为38。另外，吸水性为0.30％，耐化学药品性为0.26％。将结果示于表-1。
[实施例7]
将56.2重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合16.5重量份双(2-巯基乙基)硫醚、27.3重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名JEFFLINK 754)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至270℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.55，阿贝数(ve)为42。另外，吸水性为0.21％，耐化学药品性为0.18％，未观察到面变形。将结果示于表-1。
[实施例8]
将50.1重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合22.7重量份乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、27.2重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.53，阿贝数(ve)为47。另外，吸水性为0.32％，耐化学药品性为0.26％。将结果示于表-1。
[实施例9]
将48.3重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合22.0重量份乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、29.7重量份N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)(DORF KETAL公司制；商品名CLEARLINK 1000)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至250℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.53，阿贝数(ve)为50。另外，吸水性为0.29％，耐化学药品性为0.15％。将结果示于表-1。
[实施例10]
将51.6重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合23.4重量份乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、25.0重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名JEFFLINK 754)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至270℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.52，阿贝数(ve)为48。另外，吸水性为0.29％，耐化学药品性为0.15％。将结果示于表-1。
[实施例11]
将54.2重量份1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合38.7重量份双(2-巯基乙基)硫醚、7.1重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名JEFFLINK 754)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40。另外，吸水性为0.20％，耐化学药品性为0.02％。将结果示于表-1。
[实施例12]
将54.2重量份1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合38.7重量份双(2-巯基乙基)硫醚、7.1重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名JEFFLINK 754)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40。另外，吸水性为0.21％，耐化学药品性为0.02％。将结果示于表-1。
[实施例13]
将56.0重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合30.1重量份双(2-巯基乙基)硫醚、13.9重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.58，阿贝数(ve)为41。另外，吸水性为0.25％，耐化学药品性为0.05％，未观察到面变形。将结果示于表-1。
[实施例14]
将51.0重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合33.5重量份双(2-巯基乙基)硫醚、15.5重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.59，阿贝数(ve)为41。另外，吸水性为0.27％，耐化学药品性为0.08％，未观察到面变形。将结果示于表-1。
[比较例1]
将56.4重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合33.8重量份双(2-巯基乙基)硫醚、9.8重量份2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 100)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到硫氨酯脲树脂。尝试了将得到的树脂加热熔融。从室温缓缓升温时，从270℃左右开始局部地观察到气体的产生，确认了树脂发泡。虽然加热至300℃，但仍保持白色发泡状态而未透明熔融，无法作为热塑性树脂进行操作。将结果示于表-1。
[比较例2]
将55.8重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合25.3重量份乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、18.9重量份2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 100)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到硫氨酯脲树脂。尝试了将得到的树脂加热熔融。从室温缓缓升温时，从270℃左右开始局部地观察到气体的产生，确认了树脂发泡。虽然加热至300℃，但仍然保持白色发泡状态而未透明熔融，无法作为热塑性树脂进行操作。将结果示于表-1。
[比较例3]
将55.7重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合29.0重量份二丙二醇、15.3重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.51，阿贝数(ve)为51。另外，吸水性为0.61％，耐化学药品性为2.30％，观察到面变形。将结果示于表-1。
[比较例4]
将57.4重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合33.6重量份二丙二醇、9.0重量份N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)(DORF KETAL公司制；商品名CLEARLINK 1000)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.51，阿贝数(ve)为50。另外，吸水性为0.67％，耐化学药品性为2.80％，观察到面变形。将结果示于表-1。
[比较例5]
将58.8重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合28.2重量份双(2-巯基乙基)硫醚、13.0重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到硫氨酯脲树脂。尝试了将得到的树脂加热熔融。从室温缓缓升温时，从260℃左右开始局部地观察到气体的产生，确认了树脂发泡。虽然加热至300℃，但仍保持白色发泡状态而未透明熔融，无法作为热塑性树脂进行操作。将结果示于表-1。
[比较例6]
将48.8重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合35.0重量份双(2-巯基乙基)硫醚、16.2重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到硫氨酯脲树脂。尝试了将得到的树脂加热熔融。从室温缓缓升温时，确认了从260℃左右开始产生挥发成分。推测该挥发成分为未反应的单体，从安全方面考虑，判断为难以成型，因而中止成型。作为结果，无法作为热塑性树脂进行操作。将结果示于表-1。
[比较例7]
将45.7重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、0.03重量份二甲基二氯化锡、0.1重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名MR用内部脱模剂)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。使用动态混合器型混合排出装置，在高速搅拌下，在该溶液中依次混合10.2重量份双(2-巯基乙基)硫醚、44.1重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)。将得到的聚合性组合物加热至120℃，得到树脂，然后利用造粒机得到硫氨酯脲树脂的颗粒。于80℃将得到的颗粒干燥2小时，然后，加热至260℃而使其熔融，利用注射成型机得到透镜形状的塑料透镜。得到的塑料透镜具有透明性，折射率(ne)为1.52，阿贝数(ve)为49，观察到面变形。将结果示于表-1。
*1：胺(A)的氨基的摩尔数a和硫醇(B)的巯基的摩尔数b的总摩尔数(a+b)相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比((a+b)/c)
*2：胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(C)的异氰酸酯基的摩尔数c之比(a/c)
a-1：N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 90)
a-2：N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)(DORF KETAL公司制；商品名CLEARLINK 1000)
a-3：N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名JEFFLINK 754)
a-4：2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名ETHACURE 100)
t-1：双(2-巯基乙基)硫醚
t-2：乙二醇双(3-巯基丙酸酯)
t-3：二丙二醇
i-1∶2，5-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷的混合物
i-2：间苯二甲撑二异氰酸酯
i-3：4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)
i-4：1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷
i-5：1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷
可知使用了伯胺的比较例1、2无法进行加热成型，而与此相对，对于使用了具有两个仲氨基的胺的本发明的硫氨酯脲成型体而言，可通过加热成型由热塑性树脂得到，并且可得到透明树脂(实施例1～3与比较例1，实施例8～10与比较例2)。与使用了醇的比较例3、4进行比较可知，本发明的硫氨酯脲成型体的耐化学药品性良好，并且可抑制吸水性，因此，可抑制长期保存塑料透镜时的面变形(实施例1、13、14与比较例3，实施例2与比较例4)。对实施例1、13、14与比较例5、6、7进行比较可知，通过以规定范围的比率使用本发明的聚合性组合物，可得到本发明的效果。
通过本发明的光学材料用聚合性组合物，可得到下述硫氨酯脲成型体，所述硫氨酯脲成型体是由热塑性树脂形成的，耐吸湿性及耐化学药品性优异，且长期保存时的面变形被抑制。
产业上的可利用性
由本发明的光学材料用聚合性组合物得到的硫氨酯脲成型体可适宜地用于要求高透明性的各种光学材料、尤其是眼镜透镜。
本申请主张以于2014年7月8日提出申请的日本申请特愿2014-140780号为基础的优先权，将其全部公开内容并入本文。