本发明涉及可得到硫氨酯脲(thiourethane urea)成型体的光学材料用聚合性组合物及其制造方法。
背景技术：
塑料透镜与无机透镜相比，质轻且不易破裂，可进行染色，因此，正逐渐在眼镜、太阳镜用途中普及，迄今为止，已开发使用了各种树脂。其中，作为代表例，可举出由烯丙基二甘醇二碳酸酯、间苯二甲酸二烯丙酯得到的烯丙基树脂，由(甲基)丙烯酸酯得到的(甲基)丙烯酸树脂等；作为折射率更高的树脂，可举出由异氰酸酯和硫醇得到的硫氨酯树脂(专利文献1)。
近年来，由于生活方式的变化，戴着太阳镜享受运动等活动身体的乐趣的人逐渐增多。另外，由于安全意识的提高，对于儿童用的眼镜要求不易破裂的呼声高涨。由于这样的情况，对更轻质且耐冲击性良好的基材的需求逐渐变高。顺应上述需求的增高，正在开发作为耐冲击性良好的基材的氨酯脲成型体用于眼镜透镜用途(专利文献2～6)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平09-110956号公报
专利文献2：国际公开1996/023827号小册子
专利文献3：国际公开2001/036507号小册子
专利文献4：国际公开2001/036508号小册子
专利文献5：国际公开2007/097798号小册子
专利文献6：国际公开2009/088456号小册子
技术实现要素：
发明所要解决的课题
硫氨酯成型体可得到高折射率的塑料透镜。然而，有折射率越高比重越增加的倾向，存在越是高折射率的成型体、使其轻质化的效果变得越低的情况。
另一方面，氨酯脲成型体比硫氨酯成型体的比重低，所以是轻质的材料，并且能够得到耐冲击性良好的塑料透镜。然而，由氨酯脲成型体形成的塑料透镜的耐光性不足，有在长时间使用时着色为黄色的情况。另外，由于从调配组合物起直至达到固化的时间(以下，记为适用期(pot life))短，因此，有在向浇铸模具注入的过程中产生聚合不均、以及聚合急剧进行的情况。其结果是，有时在得到的透镜中产生许多波筋。
鉴于这样的现有技术的问题，本申请的发明人进行了深入研究以开发出能够提供下述高折射率的硫氨酯脲成型体的聚合性组合物，所述硫氨酯脲成型体的比重低，耐冲击性及耐光性优异，并且由于聚合性组合物的适用期长而使得光学变形(波筋)的产生被抑制。
用于解决课题的手段
本申请的发明人发现，通过包含特定的胺、异氰酸酯及硫醇，并且以规定范围的比率使用胺及异氰酸酯，可解决上述课题，从而完成了本发明。此外，作为预料不到的效果，还发现与由硫醇和异氰酸酯形成的硫氨酯成型体相比，进一步添加了胺的由硫醇、异氰酸酯和胺形成的硫氨酯脲成型体的耐热性变高。成型体的耐热性越高，就越能够抑制染色时的变形、染色不均，并且越能够抑制涂覆时的变形，因此二次加工性优异。由此，能够以良好的成品率制造所期望的产品，可以在产业上作出大贡献。
本发明可如下所示。
[1]光学材料用聚合性组合物，其包含：
(A)具有两个以上仲氨基的胺、
(B)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯、和
(C)具有三个以上巯基的硫醇，
胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60的范围。
[2]如[1]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)包含选自脂肪族仲胺及脂环族仲胺中的1种以上的化合物。
[3]如[1]或[2]所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)具有两个以上的式-NHR表示的仲氨基，两个以上的R彼此可以相同也可以不同，选自异丙基、1，2，2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1，3-二甲基丁基。
[4]如[1]～[3]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)的分子量为600以下。
[5]如[1]～[4]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，胺(A)包含选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、及N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷中的1种以上的化合物。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，异氰酸酯(B)包含选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、及2，6-甲苯二异氰酸酯中的1种以上的化合物。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，其中，硫醇(C)包含选自5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、及季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)中的1种以上的化合物。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物，所述光学材料用聚合性组合物包含使胺(A)与异氰酸酯(B)反应而得到的预聚物、和硫醇(C)。
[9]成型体，其是将[1]～[8]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物进行聚合固化而得到的。
[10]光学材料，其是由[9]所述的成型体形成的。
[11]塑料透镜，其是由[9]所述的成型体形成的。
[12]光学材料用聚合性组合物的制造方法，其包括下述工序：
工序(i)，使胺(A)与异氰酸酯(B)反应而得到预聚物；及
工序(ii)，向所述预聚物中添加硫醇(C)并进行混合，
胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60的范围。
[13]如[12]所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)包含选自脂肪族仲胺及脂环族仲胺中的1种以上的化合物。
[14]如[12]或[13]所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)包含具有两个以上的式-NHR表示的仲氨基的化合物，两个以上的R彼此可以相同也可以不同，选自异丙基、1，2，2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1，3-二甲基丁基。
[15]如[12]～[14]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)的分子量为600以下。
[16]如[12]～[15]中任一项所述的光学材料用聚合性组合物的制造方法，其中，胺(A)包含选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、及N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷中的1种以上的化合物。
发明的效果
根据本发明的光学材料用聚合性组合物，能够得到下述高折射率的硫氨酯脲成型体，所述硫氨酯脲成型体的比重低，耐热性、耐冲击性及耐光性优异，并且由于聚合性组合物的适用期长而使得光学变形(波筋)的产生被抑制。这样的硫氨酯脲成型体可适宜地用于要求高透明性的各种光学材料、尤其是眼镜透镜中。
具体实施方式
以下，使用具体例来说明本发明的光学材料用聚合性组合物。
本发明的光学材料用聚合性组合物包含(A)具有两个以上仲氨基的胺(以下，简称为胺(A))、(B)具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(以下，简称为异氰酸酯(B))、和(C)具有三个以上巯基的硫醇(以下，简称为硫醇(C))。
[胺(A)]
胺(A)为具有两个以上仲氨基的胺。
胺(A)可包含选自脂肪族仲胺及脂环族仲胺中的1种以上的化合物。
作为脂肪族仲胺，可举出N，N’-二甲基乙二胺、N，N’-二异丙基乙二胺、N，N’-二仲丁基乙二胺、N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基丙烷、N，N’-二甲基-1，2-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，3-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，4-二氨基丁烷、N，N’-二甲基-1，5-二氨基戊烷、N，N’-二甲基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二异丙基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二仲丁基-1，6-二氨基己烷、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-二氨基己烷、N，N’-二甲基-1，7-二氨基庚烷、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺等。脂肪族仲胺可包含选自它们中的至少一种。
作为脂环族仲胺，可举出N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基异佛尔酮二胺、哌嗪、2-甲基哌嗪、2，5-二甲基哌嗪、2，6-二甲基哌嗪、N，N’-二异丙基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二异丙基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷等。脂环族仲胺可包含选自它们中的至少一种。
胺(A)可包含具有两个以上的式-NHR表示的仲氨基的化合物。式中，两个以上的R彼此可以相同也可以不同，可选自异丙基、1，2，2-三甲基丙基、叔丁基、仲丁基、及1，3-二甲基丁基。
作为胺(A)，可使用分子量为600以下、优选为400以下的胺。由此，适用期优异，能够确保在制备光学材料用聚合性组合物后、到浇铸至模具内为止的操作性。
作为这样的胺(A)，优选为选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二异丙基间苯二甲胺、N，N’-二仲丁基间苯二甲胺、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，3-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(异丙基-2-胺)、N，N’-(环己-1，4-二基双(亚甲基))双(仲丙基-2-胺)、N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(2-甲基环己胺)、N，N’-二异丙基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二仲丁基-2，5-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、N，N’-二异丙基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷、及N，N’-二仲丁基-2，6-二氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷中的至少一种，
更优选为选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)、及N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺中的至少一种，
特别优选为选自N，N’-二叔丁基乙二胺、N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺、及N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)中的至少一种。
[异氰酸酯(B)]
异氰酸酯(B)是具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯，可举出脂肪族异氰酸酯、脂环族异氰酸酯、芳香族异氰酸酯、杂环异氰酸酯等，也可以将它们组合。
作为脂肪族异氰酸酯，可举出2，2，4-三甲基己二异氰酸酯、2，4，4-三甲基己二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、间苯二甲撑二异氰酸酯、α，α，α’，α’-四甲基苯二甲撑二异氰酸酯、双(异氰酸酯基甲基)萘、均三甲苯三异氰酸酯(mesitylene triisocyanate)、双(异氰酸酯基甲基)硫醚、双(异氰酸酯基乙基)硫醚、双(异氰酸酯基甲基)二硫醚、双(异氰酸酯基乙基)二硫醚、双(异氰酸酯基甲硫基)甲烷、双(异氰酸酯基乙硫基)甲烷、双(异氰酸酯基甲硫基)乙烷、双(异氰酸酯基乙硫基)乙烷、1，5-戊二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物、1，5-戊二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物、1，6-己二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物、1，6-己二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物等。脂肪族异氰酸酯可包含选自它们中的至少一种。
作为脂环族异氰酸酯，可举出异佛尔酮二异氰酸酯、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、甲基环己烷二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、3，8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、3，9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，8-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷、4，9-双(异氰酸酯基甲基)三环癸烷等。脂环族异氰酸酯可包含选自它们中的至少一种。
作为芳香族异氰酸酯，可举出萘二异氰酸酯、间苯二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、联苯二异氰酸酯、苯三异氰酸酯、4，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯甲烷二异氰酸酯、2，2’-二苯甲烷二异氰酸酯等。芳香族异氰酸酯可包含选自它们中的至少一种。
作为杂环异氰酸酯，可举出2，5-二异氰酸酯基噻吩、2，5-双(异氰酸酯基甲基)噻吩、2，5-二异氰酸酯基四氢噻吩、2，5-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、3，4-双(异氰酸酯基甲基)四氢噻吩、2，5-二异氰酸酯基-1，4-二噻烷、2，5-双(异氰酸酯基甲基)-1，4-二噻烷、4，5-二异氰酸酯基-1，3-二硫杂环戊烷、4，5-双(异氰酸酯基甲基)-1，3-二硫杂环戊烷等。杂环异氰酸酯可包含选自它们中的至少一种。
这些示例化合物中，优选为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1，5-戊二异氰酸酯、1，5-戊二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物、1，5-戊二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物、1，6-己二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯的异氰脲酸酯改性物、1，6-己二异氰酸酯的脲基甲酸酯改性物、2，4-甲苯二异氰酸酯、及2，6-甲苯二异氰酸酯中的至少一种，
更优选为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、异佛尔酮二异氰酸酯、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1，5-戊二异氰酸酯、1，6-己二异氰酸酯、2，4-甲苯二异氰酸酯、及2，6-甲苯二异氰酸酯中的至少一种，
特别优选为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、及1，6-己二异氰酸酯中的至少一种，
最优选为选自间苯二甲撑二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷、1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、及4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)中的至少一种。
[硫醇(C)]
硫醇(C)是具有三个以上巯基的硫醇，可举出脂肪族硫醇、芳香族硫醇等，也可以将它们组合。
作为脂肪族硫醇，可举出四(巯基甲基)甲烷、1，2，3-三(巯基甲硫基)丙烷、1，2，3-三(2-巯基乙硫基)丙烷、1，2，3-三(3-巯基丙硫基)丙烷、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、四(巯基甲硫基甲基)甲烷、四(2-巯基乙硫基甲基)甲烷、2，3-二巯基-1-丙醇(3-巯基丙酸酯)、3-巯基-1，2-丙二醇双(2-巯基乙酸酯)、3-巯基-1，2-丙二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基乙烷三(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基乙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)、丙三醇三(2-巯基乙酸酯)、丙三醇三(3-巯基丙酸酯)等。脂肪族硫醇可包含选自它们中的至少一种。
作为芳香族硫醇，可举出1，2，3-三巯基苯、1，2，4-三巯基苯、1，3，5-三巯基苯、1，2，3-三(巯基甲基)苯、1，2，4-三(巯基甲基)苯、1，3，5-三(巯基甲基)苯、1，2，3-三(巯基乙基)苯、1，3，5-三(巯基乙基)苯、1，2，4-三(巯基乙基)苯等。芳香族硫醇可包含选自它们中的至少一种。
这些示例化合物中，优选为选自5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、1，1，3，3-四(巯基甲硫基)丙烷、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巯基乙酸酯)、及季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)中的至少一种，
更优选为选自5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷、4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、及季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)中的至少一种。
[其他成分]
根据目的，本发明的光学材料用聚合性组合物可包含聚合催化剂、内部脱模剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、防着色剂、染料、树脂改性剂等添加剂。
聚合催化剂可以使用路易斯酸、胺、有机酸、胺有机酸盐等。优选为路易斯酸、胺、胺有机酸盐，更优选为二甲基氯化锡、二丁基氯化锡、二丁基月桂酸锡。对于添加量而言，相对于100重量份的聚合性组合物，优选为0.005重量份～0.5重量份，更优选为0.005重量份～0.3重量份。
内部脱模剂可以使用酸性磷酸酯。可举出磷酸单酯、磷酸二酯，可分别单独使用或混合2种以上而使用。优选为三井化学公司制的MR用内部脱模剂、STEPAN公司制的ZelecUN、城北化学工业公司制的JP系列、东邦化学工业公司制的Phosphanol系列、大八化学工业公司制的AP、DP系列等，更优选为三井化学公司制的MR用内部脱模剂、STEPAN公司制的ZelecUN。对于添加量而言，相对于100重量份的聚合性组合物，优选为0.05重量份～1.0重量份，更优选为0.06重量份～0.5重量份。
紫外线吸收剂优选为苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物，更优选为苯并三唑系化合物。对于添加量而言，相对于100重量份聚合性组合物，优选为0.05重量份～2.5重量份，更优选为0.05重量份～2.0重量份。
作为树脂改性剂，只要不损害本发明的效果即可，可以含有二官能硫醇、醇。
所谓二官能硫醇，是具有两个巯基的化合物，可举出二官能脂肪族硫醇、二官能芳香族硫醇等，也可以将它们组合。
作为二官能脂肪族硫醇，可举出甲二硫醇(methanedithiol)、1，2-乙二硫醇、1，2-丙二硫醇、1，3-丙二硫醇、1，4-丁二硫醇、1，5-戊二硫醇、1，6-己二硫醇、1，2-环己二硫醇、3，4-二甲氧基丁烷-1，2-二硫醇、2-甲基环己烷-2，3-二硫醇、1，2-二巯基丙基甲基醚、2，3-二巯基丙基甲基醚、双(2-巯基乙基)醚、双(巯基甲基)硫醚、双(巯基甲基)二硫醚、双(巯基乙基)硫醚、双(巯基乙基)二硫醚、双(巯基甲硫基)甲烷、双(2-巯基乙硫基)甲烷、1，2-双(巯基甲硫基)乙烷、1，2-双(2-巯基乙硫基)乙烷、1，3-双(巯基甲硫基)丙烷、1，3-双(2-巯基乙硫基)丙烷、4，6-双(巯基甲硫基)-1，3-二噻烷、2-(2，2-双(巯基甲硫基)乙基)-1，3-二硫杂环丁烷、2，5-二巯基-1，4-二噻烷、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇(2-巯基乙酸酯)、二乙二醇(3-巯基丙酸酯)、1，4-环己二醇双(2-巯基乙酸酯)、1，4-环己二醇双(3-巯基丙酸酯)等。
作为二官能芳香族硫醇，可举出1，2-二巯基苯、1，3-二巯基苯、1，4-二巯基苯、1，2-双(巯基甲基)苯、1，4-双(巯基甲基)苯、1，2-双(巯基乙基)苯、1，4-双(巯基乙基)苯、2，5-甲苯二硫醇、3，4-甲苯二硫醇、1，4-萘二硫醇、1，5-萘二硫醇、2，6-萘二硫醇、2，7-萘二硫醇、2，2’-二巯基联苯、4，4’-二巯基联苯等。
作为醇，可举出具有两个以上羟基的醇、具有巯基的醇等，也可以将它们组合。
作为具有两个以上羟基的醇，可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、丙三醇、二丙三醇、聚丙三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、二(三羟甲基丙烷)季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、木糖醇、二羟基苯、苯三醇、双酚A、双酚F、亚二甲苯基二甲醇、二(2-羟基乙氧基)苯、双酚A-双(2-羟基乙基醚)、丙三醇的环氧乙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧乙烷加成物、季戊四醇的环氧乙烷加成物、丙三醇的环氧丙烷加成物、三羟甲基丙烷的环氧丙烷加成物、季戊四醇的环氧丙烷加成物、己内酯改性丙三醇、己内酯改性三羟甲基丙烷、己内酯改性季戊四醇等。
作为具有巯基的醇，可举出2-巯基乙醇、3-巯基-1，2-丙二醇、丙三醇-1，3-二(3-巯基丙酸酯)、1-羟基-4-巯基环己烷、1，3-二巯基-2-丙醇、2，3-二巯基-1-丙醇、1，2-二巯基-1，3-丁二醇、季戊四醇三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇单(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇三(巯基乙酸酯)、苹果酸双(2-巯基乙酸酯)、2-(2-巯基乙硫基)乙醇等。
树脂改性剂中不包括环硫化物。
由于环硫化物与胺(A)反应性过高，因此，有时在不均匀地固化而得到的树脂中产生波筋，或者还损害树脂的透明性。
在本发明的光学材料用聚合性组合物中，从上述效果的观点考虑，作为胺(A)、异氰酸酯(B)及硫醇(C)，优选将所例示的化合物组合使用。
在本发明的光学材料用聚合性组合物中，胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60，优选为0.10～0.55，更优选为0.10～0.50，特别优选为0.15～0.50，最优选为0.15～0.30。
通过组合胺(A)、异氰酸酯(B)及硫醇(C)，并且满足该摩尔数的比，从而可更适宜地得到比重低且耐热性、耐冲击性及耐光性优异、并且由于聚合性组合物的适用期长而使得光学变形(波筋)的产生被抑制的高折射率的硫氨酯脲成型体，即，这些特性的均衡性优异的硫氨酯脲成型体。本发明的光学材料用聚合性组合物可呈现出上述那样的本发明的效果，可得到适宜作为眼镜透镜的树脂。
此外，从本发明的效果的观点考虑，胺(A)中的氨基的摩尔数a及硫醇(C)中的巯基的摩尔数c的总摩尔数(a+c)相对于异氰酸酯(B)中的异氰酸酯基的摩尔数b之比((a+c)/b)为0.70～1.30，优选为0.70～1.20，进一步优选为0.90～1.10。
需要说明的是，这些摩尔比(a/b、(a+c)/b)可适当选择并组合。
<聚合性组合物的制备方法>
本发明的光学材料用聚合性组合物的制备方法包括下述工序：工序(i)，使具有两个以上仲氨基的胺(A)与具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(B)反应而得到预聚物；及工序(ii)，向上述预聚物中添加硫醇(C)并进行混合。以下对各工序进行说明。
[工序(i)]
工序(i)中，向异氰酸酯(B)中一次性装入或分批装入规定量的胺(A)，使它们反应。胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)为0.10～0.60，优选为0.10～0.55，更优选为0.10～0.50，特别优选为0.15～0.50，最优选为0.15～0.30。
将胺(A)、异氰酸酯(B)和硫醇(C)一次性地混合时，反应热变大，适用期变短。因此，到进行浇铸为止的作业性降低，并且有时在得到的树脂成型体中产生波筋。此外，由于在成分均匀地溶解之前就发生聚合，所以有时会得到透明性受损的树脂成型体。根据本发明这样在使胺(A)与异氰酸酯(B)反应得到预聚物后、向该预聚物中添加硫醇(C)并进行混合而得到的聚合性组合物，能够适宜地得到透明性优异、且波筋被抑制的树脂成型体。
需要说明的是，在使用具有两个以上伯氨基的胺作为胺的情况下，由于与具有两个以上仲氨基的胺(A)相比反应性高，所以在与异氰酸酯(B)形成预聚物时观察到急剧的放热，并且，由于伯氨基与两个异氰酸酯基反应，所以通过交联而得到的预聚物变得高度粘稠，使作业性降低。此外，根据使用的异氰酸酯(B)的种类的不同，有时会产生白色不溶成分而不适合于透明树脂用途。
与此相对，根据本申请发明的光学材料用聚合性组合物的制造方法，由于使具有两个以上仲氨基的胺(A)与具有两个以上异氰酸酯基的异氰酸酯(B)反应而得到预聚物，所以未观察到急剧的放热、粘度的上升，因此，作业性优异，并且白色不溶成分的产生被抑制，能够得到透明性优异的树脂成型体。
胺(A)与异氰酸酯(B)的反应可以在添加剂的存在下进行。反应温度根据使用的化合物、添加剂的种类、使用量及生成的预聚物的性状的不同而不同，因此并未一概而定，可考虑操作性、安全性、便利性等而适当选择。
[工序(ii)]
在工序(ii)中，向工序(i)中得到的预聚物中进一步添加硫醇(C)并进行混合，得到聚合性组合物。混合温度根据使用的化合物的不同而不同，因此并未一概而定，可考虑操作性、安全性、便利性等而适当选择，优选为25℃或25℃以下。根据使用的化合物的溶解性，也可以进行加热。对于加热温度而言，可考虑该化合物的稳定性、安全性而确定。
在工序(i)中由异氰酸酯(B)和硫醇(C)得到预聚物，接着在工序(ii)中向工序(i)中得到的预聚物中添加胺(A)并进行混合从而得到聚合性组合物的情况下，由于在工序(i)中得到的预聚物中残留有异氰酸酯残基，所以与胺(A)的反应热变大，适用期变短。因此，到进行浇铸为止的作业性显著降低，并且有时在得到的树脂成型体中产生波筋。
与此相对，根据本申请发明的光学材料用聚合性组合物的制造方法，在工序i中在上述范围的摩尔比a/b的范围内使胺(A)与异氰酸酯(B)反应而得到预聚物，胺(A)的氨基几乎没有残留，因此不会产生上述那样的问题。
本发明的硫氨酯脲成型体的制造方法没有特别限定，可举出浇铸聚合作为优选的制造方法。在用垫片(gasket)或胶带等保持的成型模具内注入聚合性组合物。根据对得到的塑料透镜要求的物性，优选根据需要而进行减压下的脱泡处理；加压、减压下等的过滤处理等。
关于用于制造本发明的硫氨酯脲成型体的聚合条件，根据使用的化合物的种类、催化剂的种类和添加量、模具的形状等，条件差异很大，因此并未一概而定，可于0～140℃的温度经1～50小时进行。根据情况，在10～140℃的温度范围内保持或缓缓升温，在1～48小时内进行固化是优选的。脱模后，根据需要，可以进行退火等处理。对于处理温度而言，通常于50～150℃的范围内进行，优选于90～140℃进行，更优选于100～130℃进行。
<成型体及用途>
本发明的硫氨酯脲成型体由本发明的光学材料用聚合性组合物得到，可以通过改变浇铸聚合时的模具而以各种形状得到。本发明的硫氨酯脲成型体具有高透明性，能够用于塑料透镜、照相机透镜、发光二极管(LED)、棱镜、光纤、信息记录基板、滤光器、发光二极管等作为光学用树脂的各种用途。尤其适宜作为塑料透镜、照相机透镜、发光二极管等光学材料、光学元件。
对于使用了本发明的硫氨酯脲成型体的塑料透镜而言，根据需要，可对单面或双面施以涂覆层而使用。作为涂覆层，可举出底涂层、硬涂层、防反射层、防雾涂层、防污染层、防水层等。这些涂覆层可以分别单独使用，也可以将多种涂覆层形成为多层而使用。对双面施以涂覆层时，可对各面施以同样的涂覆层，也可施以不同的涂覆层。
对于这些涂覆层而言，分别地，可以并用出于保护透镜、眼睛免受紫外线侵害的目的的紫外线吸收剂，出于保护眼睛免受红外线侵害的目的的红外线吸收剂，出于提高透镜的耐候性的目的的光稳定剂、抗氧化剂，出于提高透镜的时尚性的目的的染料、颜料、以及光致变色染料、光致变色颜料，抗静电剂，其他用于提高透镜的性能的已知添加剂。关于利用涂布来进行涂覆的层，可使用以改善涂布性为目的的各种均化剂(leveling agent)。
底涂层通常可形成于后述的硬涂层与光学透镜之间。底涂层是以提高在其上形成的硬涂层与透镜的密合性为目的的涂覆层，根据情况，也可提高耐冲击性。对于底涂层而言，只要是对得到的光学透镜的密合性高的原材料即可，可使用任何原材料，通常，可使用以氨基甲酸酯类树脂、环氧类树脂、聚酯类树脂、三聚氰胺类树脂、聚乙烯醇缩醛为主成分的底涂层组合物等。对于底涂层组合物而言，出于调整组合物的粘度的目的，可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当然，也可以在无溶剂的情况下使用。
底涂层组合物可利用涂布法、干式法中的任意方法形成。当使用涂布法时，可利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法将其涂布于透镜，然后通过固化而形成底涂层。当利用干式法进行时，可利用CVD法、真空蒸镀法等已知的干式法形成。在形成底涂层时，出于提高密合性的目的，根据需要，可预先对透镜的表面进行碱处理、等离子体处理、紫外线处理等前处理。
硬涂层是以向透镜表面赋予耐擦伤性、耐磨损性、耐湿性、耐温水性、耐热性、耐候性等功能为目的的涂覆层。
硬涂层通常可使用包含具有固化性的有机硅化合物、和选自Si、Al、Sn、Sb、Ta、Ce、La、Fe、Zn、W、Zr、In及Ti的元素组中的元素的氧化物微粒的1种以上及/或由选自上述元素组中的2种以上的元素的复合氧化物构成的微粒的1种以上的硬涂层组合物。
硬涂层组合物中，优选除了上述成分以外，还包含胺类、氨基酸类、金属乙酰丙酮络合物、有机酸金属盐、高氯酸类、高氯酸类的盐、酸类、金属氯化物及多官能性环氧化合物中的至少任一种。硬涂层组合物中还可使用不给透镜带来影响的适当的溶剂。当然，也可以在无溶剂的情况下使用。
硬涂层通常可在利用旋涂、浸涂等已知的涂布方法涂布硬涂层组合物后，进行固化而形成。作为固化方法，可举出热固化、基于紫外线、可见光线等能量线照射的固化方法等。为了抑制干涉条纹的产生，硬涂层的折射率与透镜的折射率的差优选在±0.1的范围内。
防反射层通常可根据需要形成在上述硬涂层上。防反射层包括无机类和有机类，在无机类的情况下，可使用SiO2、TiO2等无机氧化物，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、离子束辅助法、CVD法等干式法形成。在有机类的情况下，可使用包含有机硅化合物、和具有内部空洞的二氧化硅类微粒的组合物而湿式形成。
防反射层包括单层及多层，在以单层使用的情况下，优选折射率比硬涂层的折射率低至少0.1以上。为了有效地呈现防反射功能，优选形成为多层膜防反射膜，该情况下，交替层叠低折射率膜和高折射率膜。该情况下，也优选低折射率膜与高折射率膜的折射率差为0.1以上。作为高折射率膜，有ZnO、TiO2、CeO2、Sb2O5、SnO2、ZrO2、Ta2O5等膜，作为低折射率膜，可举出SiO2膜等。
在防反射层上，根据需要可以形成防雾涂层、防污染层、防水层。作为形成防雾涂层、防污染层、防水层的方法，只要不给防反射功能带来不良影响即可，对其处理方法、处理材料等没有特别限制，可使用已知的防雾涂覆处理方法、防污染处理方法、防水处理方法、材料。例如，在防雾涂覆、防污染处理方法中，可举出以下方法：用表面活性剂覆盖表面的方法，在表面上附加亲水性的膜而成为吸水性的方法，以微细凹凸覆盖表面而提高吸水性的方法，利用光催化活性而成为吸水性的方法，实施超防水性处理而防止水滴附着的方法等。另外，在防水处理方法中，可举出以下方法：通过蒸镀、溅射含氟硅烷化合物等而形成防水处理层的方法，在将含氟硅烷化合物溶解到溶剂中后，进行涂覆而形成防水处理层的方法等。
对于使用了本发明的硫氨酯脲成型体的塑料透镜而言，出于赋予时尚性、光致变色性等的目的，可使用与目的相适应的色素，进行染色来使用。透镜的染色可利用已知的染色方法实施，通常，可利用以下所示的方法实施。
通常是以下方法：在将使用的色素溶解或均匀分散而得到的染色液中，浸渍已经精加工成规定的光学面的透镜坯料(染色工序)，然后，根据需要，加热透镜而将色素固定化(染色后退火工序)。染色工序中使用的色素只要是已知的色素即可，没有特别限制，通常可使用油溶染料或分散染料。对于染色工序中使用的溶剂而言，只要能将使用的色素溶解或能使其均匀分散即可，没有特别限制。在该染色工序中，根据需要，可以向染色液中添加用于使色素分散的表面活性剂、促进染色的载体。染色工序如下进行：将色素及根据需要添加的表面活性剂分散到水或水与有机溶剂的混合物中，制备染色浴，在该染色浴中浸渍光学透镜，在规定温度下进行规定时间的染色。染色温度及时间根据所期望的着色浓度的不同而变动，通常，可以于120℃以下进行数分钟至数十小时左右，对于染色浴的染料浓度而言，可在0.01～10重量％内实施。另外，在难以染色的情况下，也可在加压下进行。根据需要而实施的染色后退火工序是对染色后的透镜坯料进行加热处理的工序。加热处理如下进行：利用溶剂等除去在经染色工序染色的透镜坯料的表面上残留的水，或者将溶剂风干，然后，例如在空气气氛的红外线加热炉或电阻加热炉等炉中停留规定时间。染色后退火工序不仅防止经染色的透镜坯料的脱色(防脱色处理)，而且可将在染色时渗透到透镜坯料内部的水分除去。
另外，对于眼镜用塑料透镜而言，有时在经包装的状态下被保存较长时间，在透镜保存期间，有时产生品质上的问题：受到损伤；因吸湿而导致变形；由于透镜变色，导致因透镜的保存时间的不同而使得左右颜色不同；等等。
该情况下，可利用已知(例如，日本特开2007-99313号公报、日本特开2007-24998号公报、日本特开平9-216674号公报等)的包装技术来进行抑制、改善。
具体而言，有以下方法：在由具有抑制氧或氧及水蒸气的透过的性质(阻气性)的材质形成、且填充有非活性气体的包装材料中密闭保存的方法；在由具有抑制氧或氧及水蒸气的透过的性质(阻气性)的材质形成的包装材料中，与脱氧剂一同密闭保存的方法；将透镜真空密封的方法等。
作为脱氧剂，可使用已知的脱氧剂，例如，可举出用具有透气性的包装材料包装吸收氧的脱氧剂组合物而成的物质。作为脱氧剂组合物，例如，可使用利用还原性金属的氧化反应来吸收氧的组合物。在使用了这样的脱氧剂组合物的脱氧剂中，有在脱氧时需要从气氛中补充水分的水分依赖型脱氧剂、和不需要从气氛中补充水分的自反应型脱氧剂。在也使用自反应型的脱氧剂时，优选将其与干燥剂(例如硅胶等)一同封入到包装材料中。另外，也可使用兼有脱氧功能和干燥功能的脱氧剂(例如Mitsubishi Gas Chemical Company制Pharmakeep(KD、KC型))。另外，也可使用不需要水分给予体而在干燥气氛中发挥脱氧功能的脱氧剂。作为这样的脱氧剂，包括以下脱氧剂：具有包含具有碳-碳不饱和键的交联高分子的脱氧成分的脱氧剂(例如参见日本特开平11-70331号公报)；在载体上负载过渡金属并进行活化而形成的以金属为主剂的脱氧剂(例如参见日本特开平8-38883号公报)；在载体上负载镁化合物后进行还原从而得到的以活化镁为主剂的脱氧剂(例如参见日本特开2001-37457号公报)；具有下述氧吸收组合物的脱氧剂，该氧吸收组合物是在载体上负载以具有不饱和基团的液态烃低聚物为主剂、且包含促进氧吸收的材料的物质而得的组合物(例如参见日本特开平10-113555号公报)等。作为已在市场上销售的产品，可举出Mitsubishi Gas Chemical Company制Pharmakeep(KH型)。
另外，作为自反应型脱氧剂，例如还有日本特公昭57-31449号公报中记载的下述自反应型脱氧剂，该自反应型脱氧剂中，在脱氧剂中存在水分给予体，使得由该水分给予体供给脱氧所需要的水分。
非活性气体向包装材料中的填充及包装材料的密闭可通过以下方式进行：将包装材料内的空气脱气，然后填充非活性气体，由此将包装材料内的空气置换成非活性气体，在该状态下将包装材料的开口部密闭。
作为被填充在包装材料内的非活性气体，可使用氮气、氩气、氦气、氖气等。从经济性的观点考虑，优选使用氮气。
为了防止因水分而导致的透镜变形等劣化、除去残留在包装材料中的空气中的水分，也可以将干燥剂(例如硅胶等)与透镜一同封入到包装材料中。
作为包装材料，作为优选例可举出由至少抑制氧透过的材质形成的、具有透氧率低的铝等金属箔层的包装材料。
实施例
以下通过实施例来具体地说明本发明。
在树脂的性能试验中，适用期、透明性、变形(波筋)、折射率、阿贝数、比重、耐热性、耐冲击性、耐光性利用以下的方法进行评价。
·适用期：将得到的聚合性组合物保持于混合温度下，从全部的光学材料用聚合性组合物混合结束的时间点开始，每隔1小时用B型粘度计测定粘度，对粘度超过10000mPa·s的时间进行评价。
·透明性：于暗处用聚光灯(projector)照射得到的树脂，目视判断有无起雾、不透明物质、粘合成分从胶带的溶出。将未确认到起雾、不透明物质、从胶带的溶出的情况记为“○”(有透明性)，将确认到起雾、不透明物质、从胶带的溶出的情况记为“×”(无透明性)。
·变形(波筋)：用高压UV灯对得到的透镜进行投影，将在透镜内未观察到变形的情况记为“○”(无波筋)，将观察到变形的情况记为“×”(有波筋)。
·折射率(ne)、阿贝数(ve)：使用普耳弗里奇折射计，于20℃进行测定。
·比重：利用阿基米德法进行测定。
·耐热性：使用TMA针入度法(负荷为50g，针尖为φ0.5mm，升温速度为10℃/min)测定玻璃化转变温度Tg。
·耐冲击性：遵循美国FDA的规定，自127cm的高度依次使轻钢球至重钢球落下至中心厚度为1mm的透镜上，直至透镜断裂为止，通过能耐受的钢球重量评价耐冲击性。钢球按照8g→16g→28g→33g→45g→67g→95g→112g→174g→225g→534g的顺序实施。
·耐光性：使用2mm厚的平板，用Q-Lab制加速耐候性试验机实施QUV试验(光源：UVA-340，强度：0.50W/m2，试验条件：50℃×200小时)，测定照射前后的色调变化。
[实施例1]
将51.6重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb 583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加12.5重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、35.9重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40，比重为1.22，Tg为125℃，耐光性ΔYI为2.2。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为3小时后。结果示于表-1。
[实施例2]
将45.0重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加12.4重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、42.6重量份季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.55，阿贝数(ve)为43，比重为1.23，Tg为121℃，耐光性ΔYI为1.1。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为3小时后。结果示于表-1。
[实施例3]
将50.5重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加13.1重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、36.4重量份5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至140℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于140℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40，比重为1.22，Tg为130℃，耐光性ΔYI为2.0。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为3小时后。结果示于表-1。
[实施例4]
将50.3重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加15.8重量份N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)(DORF KETAL公司制；商品名为CLEARLINK1000)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、33.9重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至140℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于140℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为41，比重为1.22，Tg为134℃，耐光性ΔYI为1.8。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为2小时后。结果示于表-1。
[实施例5]
将52.1重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加12.8重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名为JEFFLINK754)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、35.1重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至140℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于140℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40，比重为1.23，Tg为132℃，耐光性ΔYI为2.0。耐冲击性试验中，用225g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为2小时后。结果示于表-1。
[实施例6]
将20.6重量份间苯二甲撑二异氰酸酯、33.2重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加13.4重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、32.8重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为38，比重为1.20，Tg为114℃，耐光性ΔYI为1.6。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为2小时后。结果示于表-1。
[实施例7]
将58.7重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加6.3重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、35.0重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至140℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于140℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.59，阿贝数(ve)为41，比重为1.15，Tg为125℃，耐光性ΔYI为1.4。耐冲击性试验中，用225g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为3小时后。结果示于表-1。
[实施例8]
将57.3重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加12.4重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、30.3重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至140℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于140℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.57，阿贝数(ve)为41，比重为1.16，Tg为126℃，耐光性ΔYI为1.6。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为3小时后。结果示于表-1。
[实施例9]
将58.0重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加11.3重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名为JEFFLINK754)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、30.7重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至140℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于140℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.58，阿贝数(ve)为41，比重为1.17，Tg为140℃，耐光性ΔYI为1.4。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为3小时后。结果示于表-1。
[实施例10]
将50.1重量份1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加12.8重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、37.1重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40，比重为1.22，Tg为122℃，耐光性ΔYI为1.8。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为3小时后。结果示于表-1。
[实施例11]
将50.1重量份1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加12.8重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、37.1重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为40，比重为1.22，Tg为121℃，耐光性ΔYI为1.9。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为3小时后。结果示于表-1。
[实施例12]
将44.8重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加22.8重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、32.4重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.57，阿贝数(ve)为40，比重为1.17，Tg为83℃，耐光性ΔYI为2.8。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为5小时以后。结果示于表-1。
[实施例13]
将45.9重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加20.9重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名为JEFFLINK754)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、33.2重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.58，阿贝数(ve)为40，比重1.19，Tg为87℃，耐光性ΔYI为1.7。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为5小时以后。结果示于表-1。
[实施例14]
将10.6重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、34.5重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加32.6重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名为JEFFLINK754)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.40重量份二甲基二氯化锡、22.3重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.56，阿贝数(ve)为41，比重为1.16，Tg为95℃，耐光性ΔYI为4.8。耐冲击性试验中，用225g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为2小时后。结果示于表-1。
[实施例15]
将45.6重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加13.1重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、41.3重量份5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为39，比重为1.22，Tg为87℃，耐光性ΔYI为2.5。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为5小时以后。结果示于表-1。
[实施例16]
将44.7重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加15.4重量份N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)(DORF KETAL公司制；商品名为CLEARLINK1000)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、39.9重量份5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为39，比重为1.23，Tg为92℃，耐光性ΔYI为2.0。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为5小时以后。结果示于表-1。
[实施例17]
将46.1重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加13.2重量份N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名为JEFFLINK754)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、40.7重量份5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为39，比重为1.23，Tg为91℃，耐光性ΔYI为1.4。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为5小时以后。结果示于表-1。
[实施例18]
将48.1重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加9.9重量份N，N’-二叔丁基乙二胺(东京化成公司制；产品代码为D2638)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、42.0重量份5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为38，比重为1.23，Tg为82℃，耐光性ΔYI为4.2。耐冲击性试验中，用225g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为5小时以后。结果示于表-1。
[实施例19]
将28.6重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、23.3重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加9.6重量份N，N’-二叔丁基乙二胺(东京化成公司制；产品代码为D2638)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、38.5重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.60，阿贝数(ve)为39，比重为1.24，Tg为99℃，耐光性ΔYI为2.9。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为5小时以后。结果示于表-1。
[实施例20]
将33.8重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、21.6重量份1，6-己二异氰酸酯、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液保持于20℃后，滴加8.9重量份N，N’-二叔丁基乙二胺(东京化成公司制；产品代码为D2638)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡、35.7重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，观察不到波筋，折射率(ne)为1.59，阿贝数(ve)为40，比重为1.21，Tg为105℃，耐光性ΔYI为2.5。耐冲击性试验中，用534g的钢球时未发生断裂。此外，适用期试验的结果表明，聚合性组合物的粘度超过10000mPa·s的时间点为5小时以后。结果示于表-1。
[比较例1]
将54.3重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、45.7重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.10重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡混合溶解，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，折射率(ne)为1.62，阿贝数(ve)为37，比重为1.30，Tg为115℃。结果示于表-1。
[比较例2]
将52.9重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、47.1重量份5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.10重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡混合溶解，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，折射率(ne)为1.63，阿贝数(ve)为37，比重为1.31，Tg为125℃。结果示于表-1。
[比较例3]
将49.2重量份1，6-己二异氰酸酯、50.8重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.10重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡混合溶解，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，折射率(ne)为1.62，阿贝数(ve)为38，比重为1.29，Tg为58℃。结果示于表-1。
[比较例4]
将47.8重量份1，6-己二异氰酸酯、52.2重量份5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.10重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.20重量份二甲基二氯化锡混合溶解，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，折射率(ne)为1.63，阿贝数(ve)为40，比重为1.30，Tg为70℃。结果示于表-1。
[比较例5]
将60.1重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、32.6重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)混合溶解，制成均匀溶液。向该溶液中装入7.3重量份2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE100)，进行高速搅拌。制成均匀溶液后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体的波筋多，并且发生白浊，因此中止了其后的评价。结果示于表-1。
[比较例6]
将59.9重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、19.8重量份4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)混合溶解，制成均匀溶液。向该溶液中装入20.3重量份2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE100)，进行高速搅拌。制成均匀溶液后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体虽然具有透明性，但观察到许多波筋。折射率(ne)为1.57，阿贝数(ve)为40，比重为1.20，Tg为220℃。结果示于表-1。
[比较例7]
将59.2重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、20.7重量份5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)混合溶解，制成均匀溶液。向该溶液中装入20.1重量份2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE100)，进行高速搅拌。制成均匀溶液后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体虽然具有透明性，但观察到许多波筋。折射率(ne)为1.57，阿贝数(ve)为40，比重为1.20，Tg为263℃。结果示于表-1。
[比较例8]
将61.2重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、18.0重量份双(2-巯基乙基)硫醚、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)混合溶解，制成均匀溶液。向该溶液中装入20.8重量份2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE100)，进行高速搅拌。制成均匀溶液后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体虽然具有透明性，但观察到许多波筋。折射率(ne)为1.57，阿贝数(ve)为41，比重为1.18，Tg为212℃。结果示于表-1。
[比较例9]
将55.7重量份4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、25.3重量份乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)、0.20重量份二甲基二氯化锡、0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)混合溶解，制成均匀溶液。向该溶液中装入19.0重量份2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE100)，进行高速搅拌。制成均匀溶液后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从25℃缓缓升温至130℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于130℃进行2小时退火处理。得到的成型体虽然具有透明性，但观察到许多波筋。折射率(ne)为1.55，阿贝数(ve)为42，比重为1.20，Tg为182℃。结果示于表-1。
[比较例10]
将55.7重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加15.3重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)，使其反应1小时。向该溶液中混合溶解0.15重量份内部脱模剂(三井化学公司制；商品名为MR用内部脱模剂)、0.03重量份二甲基二氯化锡、29.0重量份二丙二醇，制成均匀溶液。在400Pa下进行脱泡后，注入成型模具中。将其投入到聚合炉中，经24小时从50℃缓缓升温至120℃，进行聚合。聚合结束后，从炉中取出，进行从成型模具中脱模的操作。脱模性良好，未见模具的剥离。针对得到的成型体，进一步于120℃进行2小时退火处理。得到的成型体具有透明性，折射率(ne)为1.51，阿贝数(ve)为51，比重为1.12，Tg为85℃。结果示于表-1。
[比较例11]
将27.3重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，装入52.3重量份聚丙二醇系仲胺(HUNTSMAN公司制；商品名为JEFFAMINE SD-2001)。得到的脲预聚物无透明性，并且，由于粘性非常高，所以搅拌困难。因此，无法进行其后的操作。结果示于表-1。
[比较例12]
将55.4重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加7.3重量份间苯二甲胺。在刚刚滴加后，在急剧放热的同时产生不溶物。因此，中止了其后的操作。结果示于表-1。
[比较例13]
将45.1重量份2，5-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)双环[2.2.1]庚烷的混合物、1.5重量份紫外线吸收剂(共同药品公司制；商品名为Biosorb583)混合溶解，制成均匀溶液。将该溶液加热至50℃后，滴加43.5重量份N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90)。数分钟后，得到的脲预聚物的粘性高，搅拌困难。因而即使加热至90℃也未观察到流动性。因此，无法进行其后的操作。结果示于表-1。
*1：胺(A)的氨基的摩尔数a相对于异氰酸酯(B)的异氰酸酯基的摩尔数b之比(a/b)
i-1：2，5-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷与2，6-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷的混合物
i-2：间苯二甲撑二异氰酸酯
i-3：4，4’-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)
i-4：1，3-双(异氰酸酯基甲基)环己烷
i-5：1，4-双(异氰酸酯基甲基)环己烷
i-6：1，6-己二异氰酸酯
t-1：4-巯基甲基-1，8-二巯基-3，6-二硫杂辛烷
t-2：季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)
t-3：5，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，7-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷与4，8-二巯基甲基-1，11-二巯基-3，6，9-三硫杂十一烷的混合物
t-4：双(2-巯基乙基)硫醚
t-5：乙二醇双(3-巯基丙酸酯)
t-6：二丙二醇
a-1：N，N’-二(1，2，2-三甲基丙基)-1，6-己二胺(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE90，分子量为284.5)
a-2：N，N’-二仲丁基-4，4’-亚甲基-双(环己胺)(DORF KETAL公司制；商品名为CLEARLINK1000，分子量为322.6)
a-3：N，N’-二异丙基异佛尔酮二胺(HUNTSMAN公司制；商品名为JEFFLINK754，分子量为254.5)
a-4：N，N’-二叔丁基乙二胺(东京化成公司制；产品代码为D2638，分子量为172.3)
a-3：2，4-二氨基-3，5-二乙基甲苯与2，6-二氨基-3，5-二乙基甲苯的混合物(ALBEMARLE公司制；商品名为ETHACURE100，分子量为178.3)
a-6：聚丙二醇系仲胺(HUNTSMAN公司制；商品名为JEFFAMINE SD-2001，平均分子量为2050)
a-7：间苯二甲胺
与作为硫氨酯成型体的比较例1～4相比，本发明的硫氨酯脲成型体的比重低，耐冲击性及耐光性优异，且这些特性的均衡性优异(实施例4、5和比较例1，实施例3和比较例2，实施例12、13和比较例3，实施例15～17和比较例4)。
另外，与作为使用芳香族伯胺的硫氨酯脲成型体的比较例5～9相比，本发明的硫氨酯脲成型体的白浊被抑制，透明性优异，适用期长，波筋得以被抑制，耐光性优异，且这些特性的均衡性优异。
此外，与使用二官能硫醇的硫氨酯脲成型体(比较例8、9)、使用二官能醇的氨酯脲成型体(比较例10)相比，本发明的硫氨酯脲成型体的耐冲击性显著优异。
如上所述可知，根据本发明的光学材料用聚合性组合物，能够得到下述高折射率的硫氨酯脲成型体，所述硫氨酯脲成型体的比重低，耐热性、耐冲击性及耐光性优异，并且由于聚合性组合物的适用期长而使得光学变形(波筋)的产生被抑制。
产业上的可利用性
由本发明的光学材料用聚合性组合物得到的硫氨酯脲成型体可适宜地用于要求高透明性的各种光学材料、尤其是眼镜透镜中。
本申请主张以于2014年7月8日提出申请的日本申请特愿2014-140776号为基础的优先权，将其全部公开内容并入本文。