金刚烷基四臂温敏性聚合物及其制备方法与流程

技术特征：

1.一种具有式(Ⅰ)结构的温敏性聚合物，

其中，R为甲基或氢；

n为5～100；

A由温敏性单体聚合形成，所述温敏性单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-环丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基正丙酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰基吡咯烷、N-丙烯酰基-N’-正丙哌嗪、N-(2，2-二甲基-1，3-二恶烷-5醇)-丙烯酰胺和N-(2-乙氧基-1，3-二恶烷-5醇)-丙烯酰胺中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的温敏性聚合物，其特征在于，所述R为氢或甲基，所述温敏性单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基异丙酰胺和N-乙烯基己内酰胺中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的温敏性聚合物，其特征在于，所述温敏性聚合物的数均分子量为3000～30000g/mol，PDI＜1.3。

4.权利要求1所述的温敏性聚合物的制备方法，包括以下步骤：

A)，在惰性气体和无水条件下，将1，3，5，7-四羟基金刚烷、缚酸剂、催化剂与具有式(Ⅱ)结构的酰化剂在溶剂中反应，得到具有式(Ⅲ)结构的引发剂；

B)，在惰性气体保护下，将所述引发剂、温敏性单体、催化剂与配位剂在溶剂中反应，得到具有式(Ⅳ)结构的活性温敏性聚合物；所述温敏性单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-环丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基正丙酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰基吡咯烷、N-丙烯酰基-N’-正丙哌嗪、N-(2，2-二甲基-1，3-二恶烷-5醇)-丙烯酰胺和N-(2-乙氧基-1，3-二恶烷-5醇)-丙烯酰胺中的一种或多种；

C)，将所述活性温敏性聚合物与叠氮化钠在溶剂中反应，得到具有式(Ⅰ)结构的温敏性聚合物；

其中，R为甲基或氢；

n为5～100；

A由温敏性单体聚合形成，所述温敏性单体选自N-异丙基丙烯酰胺、N-丙基丙烯酰胺、N-环丙基丙烯酰胺、N，N-二乙基丙烯酰胺、N-乙烯基异丙酰胺、N-乙烯基正丙酰胺、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、N-丙烯酰基吡咯烷、N-丙烯酰基-N’-正丙哌嗪、N-(2，2-二甲基-1，3-二恶烷-5醇)-丙烯酰胺和N-(2-乙氧基-1，3-二恶烷-5醇)-丙烯酰胺中的一种或多种。

5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)中，所述缚酸剂为吡啶或三乙基胺；所述催化剂为4-二甲氨基吡啶；所述溶剂为二氯甲烷或乙腈，所述酰化剂选自2-溴-2-甲基丙酰氯、2-溴-2-甲基丙酰溴、2-氯-2-甲基丙酰氯、2-氯-2-甲基丙酰溴、氯代乙酰氯、氯代乙酰溴、溴代乙酰溴、溴代乙酰氯、2-溴丙酰溴、2-溴丙酰氯、2-氯丙酰溴或2-氯丙酰氯。

6.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤A)中，所述1，3，5，7-四羟基金刚烷、缚酸剂与酰化剂的摩尔比为1：(4.1～4.5)：(4.1～4.5)。

7.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)中，所述催化剂选自氯化亚铜、溴化亚铜、硫氰酸亚铜和六氟磷酸亚铜中的一种或多种；所述配位剂选自四甲基乙二胺、N，N，N’，N”，N，”-五甲基二亚乙基三胺、1，1，4，7，10，10-六甲基三亚乙基四胺、三-(2-甲氨基乙基)胺和三-(2-乙氨基乙基)胺中的一种或多种；所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺与去离子水的混合溶剂。

8.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述步骤B)中，所述引发剂、温敏性单体、催化剂与配位剂的摩尔比为1：(20～400)：(0.5～6)：(0.5～6)。

9.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述活性温敏性聚合物与所述叠氮化钠的摩尔比为1：(4～40)。