添加剂混合物的制作方法

文档序号:14029484阅读:136来源:国知局

本发明涉及一种含有特别的位阻胺化合物和热反射干涉颜料的添加剂混合物、含有有机聚合物和所述添加剂混合物的组合物,所述添加剂混合物的用途以及农用膜。

更详细而言,本发明涉及一种包含如下组分的添加剂混合物,

(a)至少一种式(i)或(ii)的高分子量三嗪化合物或至少一种式(i)的高分子量三嗪化合物和至少一种式(ii)的高分子量三嗪化合物的混合物,

其中

b1为1-20,优选1-10或2-10的数;

基团r1相互独立地为氢、c1-c8烷基、o.、-oh、-ch2cn、c1-c18烷氧基、c5-c12环烷氧基、c3-c6链烯基,在苯基上未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的c7-c9苯基烷基;或c1-c8酰基;

r2为c2-c18亚烷基、c5-c7亚环烷基或c1-c4亚烷基二(c5-c7亚环烷基);

r3和r4相互独立地为氢、c1-c12烷基,未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的c5-c12环烷基;未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的苯基;在苯基上未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的c7-c9苯基烷基;或式(ia)基团:

r3和r4与它们所连接的氮原子一起形成5-10员杂环;

其中

b2为1-20,优选1-10的数;

基团x1相互独立地为氢、c1-c8烷基、o.、-oh、-ch2cn、c1-c18烷氧基、c5-c12环烷氧基、c3-c6链烯基,在苯基上未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的c7-c9苯基烷基;或c1-c8酰基;

基团y1相互独立地为氢、c1-c12烷基、未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的c5-c12环烷基;未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的苯基;在苯基上未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的c7-c9苯基烷基;或式(iia)基团;

基团z1相互独立地为c2-c18亚烷基、c5-c7亚环烷基或c1-c4亚烷基二(c5-c7亚环烷基);和

(b)至少一种热反射干涉颜料。

组分(a)与(b)的重量比为例如30:1-1:1,优选20:1-2:1,特别是10:1-6:1。

具有至多12个碳原子的烷基的实例为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、异戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、异庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基和十二烷基。

具有至多18个碳原子的烷氧基的实例为甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基和十八烷氧基。优选的基团是正丙氧基。

具有至多6个碳原子的链烯基的实例为烯丙基、2-甲代烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基。优选烯丙基。1位的碳原子优选为饱和的。

未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的c5-c12环烷基的实例为环己基、甲基环己基和二甲基环己基。

c5-c12环烷氧基的实例为环戊氧基、环己氧基、环庚氧基、环辛氧基、环癸氧基和环十二烷氧基。优选环己氧基。

未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的苯基的实例为甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基和叔丁基苯基。

在苯基上未经取代或经1、2或3个c1-c4烷基取代的c7-c9苯基烷基的实例为甲基苄基、二甲基苄基、三甲基苄基和叔丁基苄基。

含不超过8个碳原子的酰基的实例为甲酰基、乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基、己酰基、庚酰基、辛酰基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基和苯甲酰基。优选c1-c8烷酰基、c3-c8链烯酰基和苯甲酰基。

具有至多18个碳原子的亚烷基的实例为亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、2,2-二甲基三亚甲基、六亚甲基、三甲基六亚甲基和八亚甲基。优选c2-c6亚烷基,特别是六亚甲基。

c5-c7亚环烷基的实例为亚环己基。

c1-c4亚烷基二(c5-c7亚环烷基)的实例为亚甲基二亚环己基。

5-7员杂环的优选实例为吗啉基团。基团r1和x1优选为氢、甲基或丙氧基,特别是正丙氧基。

组分(a)的化合物是已知的,并且它们中的大多数可市购。组分(a)的优选化合物为3346、3529、371、

组分(a)的化合物可以例如类似于us-a-4,086,204、us-a-6,046,304、us-a-4,331,586、us-a-6,117,995、us-a-4,477,615(cas136,504-96-6)和us-a-4,108,829中所述的方法制备。

使式(i)和(ii)的化合物中的自由价饱和的端基的含义取决于用于其制备的方法。在制备该化合物之后,端基也可以被改性。

如果式(i)化合物通过使其中x0为例如卤素,尤其是氯,且r3和r4如上所定义的式化合物与其中r1和r2如上所定义的式的化合物反应而制备,则键于二氨基的端基为例如氢或且键于三嗪基团的端基为例如x0或

如果x0为卤素,则有利的是在反应完成时,例如用-oh或氨基替换其。可提及的氨基的实例为吡咯烷-1-基、吗啉基、-nh2、-n(c1-c8)烷基)2和-nr0(c1-c8烷基),其中为氢或式(ia)基团。

一个优选的式(i)化合物为:

其中e1为e2为且b1为1-10的数。

该化合物的制备描述于us-a-6,046,304的实施例10中。

在式(ii)化合物中,键于三嗪基团的端基为例如cl或基团且键于氨基的端基为例如氢或基团

式(i)和(ii)的化合物的实例为:

其中b1为2-10的数,

其中b1为1-10的数,

其中r1为氢或甲基且b1为2-10的数,

其中b1为2-10的数,

其中b1为1-10的数,

其中b2为2-10的数,

合适的热反射干涉颜料描述于例如us-b-6,441,059中,其通过引用并入本文。

更详细而言,优选的热反射干涉颜料是涂覆有一种或多种金属氧化物的片。该片优选含有层状硅酸盐、玻璃或陶瓷,且层状硅酸盐优选为云母、叶蜡石、丝云母、滑石或高岭土。

金属氧化物仅为允许制备干涉颜料的那些氧化物,例如金属锡、钛、锆、铬、铈、铁或钨的氧化物,优选锡、钛、铬、铈或锆的氧化物,特别是锡、钛或锆的氧化物。

因此,组分(b)优选为涂覆有一种或多种金属氧化物的片形式的热反射干涉颜料,其中该片含有层状硅酸盐,且金属氧化物选自由锡、钛和锆组成的组。

优选tio2/云母干涉颜料。

对于根据本发明的添加剂混合物,可以使用包含云母、tio2和sno2作为主要成分的市售热反射干涉颜料。

合适的市售热反射干涉颜料为达姆施塔特merck的

进一步优选的是包含涂覆有tio2(金红石)和任选地sno2和/或zro2的云母加sio2的热反射干涉颜料。

特别优选的是具有以下化学组成的热反射干涉颜料:

云母+sio2:45-59重量%

tio2(金红石):40-50重量%

sno2:0-2重量%

zro2:0-3重量%

热反射干涉颜料优选以聚烯烃母料的形式施加。聚烯烃母料优选含有相对于聚烯烃重量为20-60重量%,特别是30-50重量%的热反射干涉颜料。合适母料的代表性制备方法描述于us-b-6,441,059的实施例1中。

根据本发明的一个优选实施方案,

b1为1-10的数;

基团r1相互独立地为氢、c1-c4烷基、c1-c12烷氧基或或环己基氧基;

r2是c2-c6亚烷基;

r3和r4相互独立地为氢、c1-c8烷基、环己基或式(ia)的基团;或者r3和r4与它们所连接的氮原子一起形成吗啉基;

b2为1-10的数;

基团x1相互独立地为氢、c1-c4烷基、c1-c12烷氧基或环己基氧基;

基团z1相互独立地为c2-c6亚烷基;

基团y1相互独立地为氢、c1-c8烷基、环己基或式(iia)的基团。

式(i)优选对应于(i-1),其中b1为1-10的数,且式(ii)优选对应于

(ii-1),其中b2为1-10的数。

本发明的另一实施方案是一种包含如下组分的组合物:

(i)有机聚合物,

(ii)如上定义的添加剂混合物,和任选地

(iii)uv吸收剂。

有机聚合物的实例为:

1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚丙烯、聚异丁烯、聚丁-1-烯、聚-4-甲基戊-1-烯、聚乙烯基环己烷、聚异戊二烯或聚丁二烯,以及环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(其任选可为交联的),例如高密度聚乙烯(hdpe)、高密度和高分子量聚乙烯(hdpe-hmw)、高密度和超高分子量聚乙烯(hdpe-uhmw)、中密度聚乙烯(mdpe)、低密度聚乙烯(ldpe)、线性低密度聚乙烯(lldpe)、(vldpe)和(uldpe)。

聚烯烃,即前面段落中例举的单烯烃聚合物,优选聚乙烯和聚丙烯,可以通过不同方法制备,尤其通过下列方法制备:

a)自由基聚合(通常在高压和升高的温度下)。

b)使用通常含有一种或一种以上周期表第ivb、vb、vib或viii族金属的催化剂的催化聚合。这些金属通常具有一个或一个以上配体,通常是可为π-或σ-配位的氧化物、卤化物、醇化物、酯、醚、胺、烷基、链烯基和/或芳基。这些金属配合物可为游离形式或固定在基材上,通常在活化氯化镁、氯化钛(iii)、氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合介质中。所述催化剂本身可用于聚合或者可使用其他活化剂,通常为烷基金属、金属氢化物、金属烷基卤化物、金属烷基氧化物或金属烷基氧烷(alkyloxane),其中所述金属为周期表第ia、iia和/或iiia族的元素。所述活化剂可方便地用其他酯、醚、胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称为philips、standardoilindiana、齐格勒(-纳塔)、tnz(杜邦)、茂金属或单中心催化剂(ssc)。

2.1)下提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯、聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如pp/hdpe、pp/ldpe)以及不同种类聚乙烯的混合物(例如ldpe/hdpe)。

3.单烯烃和二烯烃相互之间或与其他乙烯基单体的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,线性低密度聚乙烯(lldpe)及其与低密度聚乙烯(ldpe)的混合物,丙烯/丁-1-烯共聚物,丙烯/异丁烯共聚物,乙烯/丁-1-烯共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烷共聚物,乙烯/环烯烃共聚物(例如乙烯/降冰片烯,例如coc),乙烯/1-烯烃共聚物,其中1-烯烃原位产生,丙烯/丁二烯共聚物,异丁烯/异戊二烯共聚物,乙烯/乙烯基环己烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物及其盐(离聚物)以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯、二环戊二烯或亚乙基-降冰片烯的三元共聚物,和这些共聚物相互之间及与上述1)下提及聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、ldpe/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(eva)、ldpe/乙烯-丙烯酸共聚物(eaa)、lldpe/eva、lldpe/eaa和交替或无规聚烯烃/一氧化碳共聚物及其与其他聚合物如聚酰胺的混合物。

4.烃树脂(例如c5-c9),包括其氢化改性物(例如增粘剂)以及聚烯烃和淀粉的混合物。

来自1.)-4.)的均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。

5.聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)。

6.衍生于乙烯基芳族单体的芳族均聚物和共聚物,所述单体包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯的所有异构体,尤其是对乙烯基甲苯,乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、乙烯基联苯、乙烯基萘和乙烯基蒽的所有异构体及其混合物。均聚物和共聚物可具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。

6a.包括上述乙烯基芳族单体和选自乙烯、丙烯、二烯、腈、酸、马来酸酐、马来酰亚胺、乙酸乙烯酯和氯乙烯或丙烯酸衍生物及其混合物的共聚单体的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚体)、苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;高冲击强度的苯乙烯共聚物和其他聚合物如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯/丙烯/二烯三元共聚物的混合物;苯乙烯的嵌段共聚物,例如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。

6b.衍生于6.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物,尤其包括通过氢化无规立构聚苯乙烯得到的聚环己基乙烯(pche),也常称为聚乙烯基环己烷(pvch)。

6c.衍生于6a.)下所提到的聚合物的氢化的氢化芳族聚合物。

均聚物和共聚物可以具有任何立体结构,包括间规、等规、半等规或无规立构;其中优选无规立构聚合物。还包括立构嵌段聚合物。

7.乙烯基芳族单体如苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如苯乙烯接枝聚丁二烯,苯乙烯接枝聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物;苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)接枝聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯接枝聚丁二烯;苯乙烯和马来酸酐接枝聚丁二烯;苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺接枝聚丁二烯;苯乙烯和马来酰亚胺接枝聚丁二烯;苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝聚丁二烯;苯乙烯和丙烯腈接枝乙烯/丙烯/二烯三元共聚物;苯乙烯和丙烯腈接枝聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯;苯乙烯和丙烯腈接枝丙烯酸酯/丁二烯共聚物,及其与6)下所列共聚物的混合物,例如称作abs、mbs、asa或aes聚合物的共聚物混合物。

8.含卤素的聚合物,例如聚氯丁二烯、氯化橡胶、异丁烯-异戊二烯的氯化和溴化共聚物(卤丁基橡胶)、氯化或磺基氯化聚乙烯、乙烯和氯代乙烯的共聚物、表氯醇均聚物和共聚物,尤其是含卤素乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯,及其共聚物如氯乙烯/偏氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。

9.衍生于α,β-不饱和酸及其衍生物的聚合物,例如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯冲击改性的聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。

10.9)下所提到的单体相互之间或与其他不饱和单体的共聚物,例如丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/卤乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。

11.衍生于不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物,例如聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚马来酸乙烯酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基蜜胺;以及它们与上面1)中所提到的烯烃的共聚物。

12.环醚的均聚物和共聚物,如聚亚烷基二醇、聚氧乙烯、聚氧丙烯或其与二缩水甘油基醚的共聚物。

13.聚缩醛如聚甲醛和含有氧化乙烯作为共聚单体的那些聚甲醛;用热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或mbs改性的聚缩醛。

14.聚苯醚和聚苯硫醚,以及聚苯醚与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。

15.一方面衍生于羟基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯且另一方面衍生于脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯,以及其前体。

16.衍生于二胺和二羧酸和/或衍生于氨基羧酸或相应内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,来源于间苯二甲胺和己二酸的芳族聚酰胺;由六亚甲基二胺和间苯二甲酸或/和对苯二甲酸制备的聚酰胺(含或不含作为改性剂的弹性体),例如聚对苯二甲酰2,4,4,-三甲基六亚甲基二胺或聚间苯二甲酰间苯二胺;还有上述聚酰胺与聚烯烃、烯烃共聚物、离聚物或化学键合或接枝弹性体的嵌段共聚物;或与聚醚如聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物;以及用epdm或abs改性的聚酰胺或共聚酰胺;以及在加工过程中缩合的聚酰胺(rim聚酰胺体系)。

17.聚脲、聚酰亚胺、聚酰胺-酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚酯酰亚胺、聚乙内酰脲类和聚苯并咪唑类。

18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生于羟基羧酸或相应内酯或交酯的聚酯,例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚-1,4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯、聚萘二甲酸亚烷基二醇酯和聚羟基苯甲酸酯以及衍生于羟基封端的聚醚的共聚醚酯,还有用聚碳酸酯或mbs改性的聚酯。共聚酯例如可以包括但不限于聚琥珀酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸丁二醇酯、聚己二酸四亚甲基二醇酯/对苯二甲酸四亚甲基二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/己二酸丁二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯/碳酸丁二醇酯、聚-3-羟基丁酸酯/辛酸酯共聚物、聚-3-羟基丁酸酯/己酸酯/癸酸酯三元共聚物。此外,脂族聚酯例如可以包括但不限于聚(羟基链烷酸酯)类,尤其是聚丙内酯、聚丁内酯、聚新戊内酯、聚戊内酯和聚己内酯,聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸六亚甲基二醇酯、聚己二酸乙二醇酯、聚己二酸丙二醇酯、聚己二酸丁二醇酯、聚己二酸六亚甲基二醇酯、聚草酸乙二醇酯、聚草酸丙二醇酯、聚草酸丁二醇酯、聚草酸六亚甲基二醇酯、聚癸二酸乙二醇酯、聚癸二酸丙二醇酯、聚癸二酸丁二醇酯和聚乳酸(pla)以及用聚碳酸酯或mbs改性的对应聚酯。术语“聚乳酸(pla)”表示优选聚-l-交酯的均聚物以及其与其他聚合物的共混物或掺合聚合物;乳酸或交酯与其他单体如羟基羧酸,例如乙醇酸、3-羟基丁酸、4-羟基丁酸、4-羟基戊酸、5-羟基戊酸、6-羟基己酸及其环状形式的共聚物;术语“乳酸”或“丙交酯”包括l-乳酸、d-乳酸、其混合物和二聚体,即l-交酯、d-交酯、内消旋交酯及其任何混合物。

19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。

20.聚酮。

21.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。

22.一方面衍生于醛和另一方面衍生于酚、脲和蜜胺类的交联聚合物,例如苯酚/甲醛树脂、脲/甲醛树脂和蜜胺/甲醛树脂。

23.干性和不干性醇酸树脂。

24.衍生于饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂,以及具有低可燃性的其含卤素改性物。

25.衍生于取代丙烯酸酯的可交联丙烯酸系树脂,例如环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯。

26.用蜜胺树脂、脲树脂、异氰酸酯、异氰脲酸酯、多异氰酸酯或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。

27.衍生于脂族、脂环族、杂环或芳族缩水甘油基化合物的交联环氧树脂,例如双酚a和双酚f的二缩水甘油醚的产物,它们用常规硬化剂如酸酐或胺交联,使用或不使用促进剂。

28.天然聚合物如纤维素、橡胶、明胶及其化学改性的同系衍生物,例如乙酸纤维素、丙酸纤维素和丁酸纤维素,或纤维素醚如甲基纤维素;以及松香及其衍生物。

29.上述聚合物的共混物(高分子共混物),例如pp/epdm,聚酰胺/epdm或abs,pvc/eva,pvc/abs,pvc/mbs,pc/abs,pbtp/abs,pc/asa,pc/pbt,pvc/cpe,pvc/丙烯酸酯,pom/热塑性pur,pc/热塑性pur,pom/丙烯酸酯,pom/mbs,ppo/hips,ppo/pa6.6和共聚物,pa/hdpe,pa/pp,pa/ppo,pbt/pc/abs或pbt/pet/pc。

30.天然或合成橡胶的含水乳液,例如羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的天然胶乳。

根据本发明的一个优选实施方案,有机聚合物选自低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和乙烯-丙烯酸丁酯共聚物或其混合物。

根据本发明的添加剂混合物可以以相对于有机聚合物重量为0.01-15%,优选0.1-10%,特别是0.1-5%或0.1-1.5重量%的量存在于有机聚合物中。

本发明添加剂混合物的单独组分可以单独或彼此混合加入有机聚合物。可在聚合之前或在聚合期间或在交联之前将它们加入聚合物中。

根据本发明的添加剂混合物或其单独组分可以通过已知方法掺入有机聚合物中。添加剂可以以包含例如浓度为2.5-50重量%的添加剂的粉末、颗粒或母料的形式加入有机聚合物中。

有机聚合物还可以额外含有各种常规添加剂,例如:

其他添加剂的实例为:

1.抗氧化剂

1.1.烷基化单酚,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚,2,6-二环戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基环己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三环己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚,侧链为线性或支化的壬基苯酚如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十一烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1'-甲基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。

1.2.烷硫基甲基酚类,例如2,4-二辛硫基甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛硫基甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷硫基甲基-4-壬基苯酚。

1.3.氢醌类和烷基化氢醌类,例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氢醌,2,5-二叔戊基氢醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氢醌,2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚,3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羟基苯基酯,己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)酯。

1.4.生育酚类,例如α-生育酚、β-生育酚、γ-生育酚、δ-生育酚及其混合物(维生素e)。

1.5.羟基化硫二苯基醚类,例如2,2'-硫二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫二(4-辛基苯酚)、4,4'-硫二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫二(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-二(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物。

1.6.亚烷基双酚类,例如2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2'-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2'-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚],2,2'-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚),2,2'-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2'-亚甲基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亚乙基二(4,6-二叔丁基苯酚),2,2'-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚),2,2'-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚],2,2'-亚甲基二[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚],4,4'-亚甲基二(2,6-二叔丁基苯酚),4,4'-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷,乙二醇二[3,3-二(3'-叔丁基-4'-羟基苯基)丁酸酯],二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯,对苯二甲酸二[2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-二(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷,2,2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷,1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。

1.7.o-、n-和s-苄基化合物,例如3,5,3',5'-四叔丁基-4,4'-二羟基二苄基醚,4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸十八烷基酯,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺,二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯,二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛基酯。

1.8.羟苄基化丙二酸酯类,例如2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二-十八烷基酯,2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二-十八烷基酯,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二-十二烷基巯基乙基酯,2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。

1.9.芳族羟基苄基化合物,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚。

1.10.三嗪化合物,例如2,4-二(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯。

1.11.苄基膦酸酯类,例如2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二-十八烷基酯,5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸二-十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯的钙盐。

1.12.酰胺基酚类,例如4-羟基月桂酰苯胺,4-羟基硬脂酰苯胺,n-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛基酯。

1.13.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.14.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷;3,9-二[2-{3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的酯。

1.15.β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.16.3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元或多元醇的酯,例如与甲醇、乙醇、辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羟乙基)异氰脲酸酯、n,n'-二(羟乙基)草酰胺、3-硫杂十一烷醇、3-硫杂十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷杂-2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。

1.17.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺,例如n,n'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺,n,n'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺,n,n'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼,n,n'-二[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(xl-1,由uniroyal供应)。

1.18.抗坏血酸(维生素c)

1.19.胺类抗氧化剂,例如n,n'-二异丙基对苯二胺,n,n'-二仲丁基对苯二胺,n,n'-二(1,4-二甲基戊基)对苯二胺,n,n'-二(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺,n,n'-二(1-甲基庚基)对苯二胺,n,n'-二环己基对苯二胺,n,n'-二苯基对苯二胺,n,n'-二(2-萘基)对苯二胺,n-异丙基-n'-苯基对苯二胺,n-(1,3-二甲基丁基)-n'-苯基对苯二胺,n-(1-甲基庚基)-n'-苯基对苯二胺,n-环己基-n'-苯基对苯二胺,4-(对甲苯氨磺酰)二苯基胺,n,n'-二甲基-n,n'-二仲丁基对苯二胺,二苯基胺,n-烯丙基二苯基胺,4-异丙氧基二苯基胺,n-苯基-1-萘基胺,n-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺,n-苯基-2-萘基胺,辛基化二苯基胺如4,4'-二叔辛基二苯基胺,4-正丁胺基苯酚,4-丁酰胺基苯酚,4-壬酰胺基苯酚,4-十二烷酰胺基苯酚,4-十八烷酰胺基苯酚,二(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚,2,4'-二氨基二苯基甲烷,4,4'-二氨基二苯基甲烷,n,n,n',n'-四甲基-4,4'-二氨基二苯基甲烷,1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-二(苯基氨基)丙烷,(邻甲苯基)双胍,二[4-(1',3'-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化n-苯基-1-萘基胺,单-和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化壬基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化十二烷基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化异丙基/异己基二苯基胺的混合物,单-和二烷基化叔丁基二苯基胺的混合物,2,3-二氢-3,3-二甲基-4h-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,单-和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,单-和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物,n-烯丙基吩噻嗪,n,n,n',n'-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯。

2.uv吸收剂和光稳定剂

2.1.2-(2'-羟基苯基)苯并三唑类,例如2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(2'-羟基-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔丁基-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(2'-羟基-4'-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二叔戊基-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3',5'-二(α,α-二甲基苄基)-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)-5-氯苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-甲氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-辛氧羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-5'-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2'-羟基苯基)苯并三唑,2-(3'-十二烷基-2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑,2-(3'-叔丁基-2'-羟基-5'-(2-异辛氧羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2'-亚甲基-二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-甲氧羰基乙基)-2'-羟基苯基]-2h-苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换产物;

其中r=3'-叔丁基-4'-羟基-5'-2h-苯并三唑-2-基苯基,2-[2'-羟基-3'-(α,α-二甲基苄基)-5'-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2'-羟基-3'-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5'-(α,α-二甲基苄基)苯基]苯并三唑。

2.2.2-羟基二苯甲酮类,例如4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-十二烷氧基、4-苄氧基、4,2',4'-三羟基和2'-羟基-4,4'-二甲氧基的衍生物。

2.3.取代和未取代苯甲酸的酯,例如水杨酸4-叔丁基苯基酯、水杨酸苯酯、水杨酸辛基苯基酯、二苯甲酰基间苯二酚、二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚、苯甲酰基间苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。

2.4.丙烯酸酯,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙基酯、α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛基酯、α-甲酯基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯、n-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚、四(α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸)新戊基酯。

2.5.镍化合物,例如2,2’-硫二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的镍络合物,例如1:1或1:2络合物,有或没有额外配体如正丁胺、三乙醇胺或n-环己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲基或乙基酯的镍盐,酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍络合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍络合物,有或没有额外配体。

2.6.位阻胺,例如碳酸二(1-十一烷氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、琥珀酸二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合物、n,n'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四甲酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,1'-(1,2-乙二基)二(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、癸二酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、琥珀酸二(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯、n,n'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的线性或环状缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、4-十六烷氧基-和4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物、n,n'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-环己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的缩合物、1,2-二(3-氨基丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(cas登记号[136504-96-6]);1,6-己二胺和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪以及n,n-二丁基胺和4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶的缩合物(cas登记号[192268-64-7]);n-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、n-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-环十一烷基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反应产物、1,1-二(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、n,n'-双甲酰基-n,n'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、4-甲氧基亚甲基丙二酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-羟基哌啶的二酯、聚[甲基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、马来酸酐-α-烯烃共聚物与2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反应产物、2,4-二[n-(1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-n-丁基氨基]-6-(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、sanduvor(clariant;cas登记号106917-31-1)、5-(2-乙基己酰基)氧甲基-3,3,5-三甲基-2-吗啉酮、2,4-二[(1-环己氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯-s-三嗪与n,n'-二(3-氨基丙基)乙二胺的反应产物、1,3,5-三(n-环己基-n-(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基-s-三嗪、1,3,5-三(n-环己基-n-(1,2,2,6,6-五甲基哌嗪-3-酮-4-基)氨基-s-三嗪。

2.7.草酰胺,例如4,4'-二辛氧基草酰二苯胺、2,2'-二乙氧基草酰二苯胺、2,2'-二辛氧基-5,5'-二叔丁基草酰二苯胺、2,2'-二(十二烷氧基)-5,5'-二叔丁基草酰二苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰二苯胺、n,n'-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙氧基草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二叔丁基草酰二苯胺的混合物、邻-和对甲氧基二取代的草酰二苯胺的混合物以及邻-和对乙氧基二取代的草酰二苯胺的混合物。

2.8.2-(2-羟基苯基)-1,3,5-三嗪类,例如2,4,6-三(2-羟基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(2-羟基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)-2-羟基苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基)苯基]-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羟基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪、2-{2-羟基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧)-2-羟基丙氧基]苯基}-4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-[2-乙基己氧基]-2-羟基苯基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(4-联苯基)-6-[2-羟基-4-(2-乙基己氧基)苯基]-1,3,5-三嗪。

3.金属去活化剂,例如n,n'-二苯基草酰胺、n-水杨醛基-n'-水杨酰基肼、n,n'-二(水杨酰基)肼、n,n'-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼、3-水杨酰氨基-1,2,4-三唑、二(亚苄基)草酰二肼、草酰二苯胺、间苯二甲酰二肼、癸二酰二苯基肼、n,n'-二乙酰基己二酰二肼、n,n'-二(水杨酰基)草酰二肼、n,n'-二(水杨酰基)硫代丙酰二肼。

4.亚磷酸酯和亚膦酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯基烷基酯、亚磷酸苯基二烷基酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三月桂基酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二枯基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二异癸氧基季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇酯、三亚磷酸三硬脂基山梨醇酯、4,4'-亚联苯基二亚膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、6-异辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12h-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环(dioxaphosphocin)、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯、亚磷酸二(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯、6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基二苯并[d,g]-1,3,2-二氧杂磷杂八环、2,2',2"-次氮基[三乙基三(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)亚磷酸酯]、亚磷酸2-乙基己基(3,3',5,5'-四叔丁基-1,1'-联苯-2,2'-二基)酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧杂磷杂环丙烷(dioxaphosphirane)。

尤其优选以下亚磷酸酯:

亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(cibaspecialtychemicalsinc.)、亚磷酸三(壬基苯基)酯,

5.羟胺类,例如n,n-二苄基羟胺、n,n-二乙基羟胺、n,n-二辛基羟胺、n,n-二月桂基羟胺、n,n-二(十四烷基)羟胺、n,n-二(十六烷基)羟胺、n,n-二(十八烷基)羟胺、n-十六烷基-n-十八烷基羟胺、n-十七烷基-n-十八烷基羟胺、衍生自氢化牛油脂肪胺的n,n-二烷基羟胺。

6.硝酮类,例如n-苄基-α-苯基硝酮、n-乙基-α-甲基硝酮、n-辛基-α-庚基硝酮、n-月桂基-α-十一烷基硝酮、n-十四烷基-α-十三烷基硝酮、n-十六烷基-α-十五烷基硝酮、n-十八烷基-α-十七烷基硝酮、n-十六烷基-α-十七烷基硝酮、n-十八烷基-α-十五烷基硝酮、n-十七烷基-α-十七烷基硝酮、n-十八烷基-α-十六烷基硝酮、由衍生自氢化牛油脂肪胺的n,n-二烷基羟胺衍生的硝酮。

7.硫增效剂,例如硫代二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫醚。

8.过氧化物清除剂,例如β-硫代二丙酸的酯,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或十三烷基酯,巯基苯并咪唑或2-巯基苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、二-十八烷基二硫化物、季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。

9.聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物和/或磷化合物的组合以及二价锰盐。

10.碱性共稳定剂,例如三聚氰胺,聚乙烯吡咯烷酮,双氰胺,氰脲酸三烯丙酯,脲衍生物,肼衍生物,胺,聚酰胺,聚氨酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山酸镁、硬脂酸镁、蓖麻醇酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锌。

11.成核剂,例如无机物质,如滑石,金属氧化物如二氧化钛或氧化镁,优选碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐;有机化合物如单羧酸或多羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠或苯甲酸钠;聚合化合物如离子性共聚物(离聚物)。尤其优选1,3:2,4-二(3',4'-二甲基亚苄基)山梨醇、1,3:2,4-二(对甲基二亚苄基)山梨醇和1,3:2,4-二(亚苄基)山梨醇。

12.填充剂和增强剂,例如碳酸钙、硅酸盐、经表面处理的二氧化硅(例如如us-a-2007/60,697和us-a-2009/111,918所述)、玻璃纤维、玻璃珠、石棉、滑石、高岭土、云母、硫酸钡、金属氧化物和氢氧化物、炭黑、石墨、木粉以及其他天然产物的粉或纤维、合成纤维。

13.其他添加剂,例如增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、流变添加剂、催化剂、流动控制剂、荧光增白剂、阻燃剂、抗静电剂和发泡剂。

14.苯并呋喃酮类和吲哚满酮类,例如公开于u.s.4,325,863;u.s.4,338,244;u.s.5,175,312;u.s.5,216,052;u.s.5,252,643;de-a-4316611;de-a-4316622;de-a-4316876;ep-a-0589839;ep-a-0591102;ep-a-1291384中的那些或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-二[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羟基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-异辛基苯基)-5-异辛基苯并呋喃-2-酮。

优选额外含有选自抗氧化剂、增滑剂、防粘剂、热填料(thermalfiller)、颜料、防雾剂(anti-fogagent)和抗雾剂(anti-mistagent)的其他添加剂的根据本发明的组合物。

特别优选那些额外含有uv吸收剂,优选上文在2.1、2.2或2.8下列举的那些之一的本发明组合物。

本发明组分(a)与常规添加剂总量的重量比可以为例如100:1-1:1000或10:1-1:100或10:1-1:10。

本发明的另一实施方案为由如上所述的组合物制成的制品。优选农用塑料制品,优选薄膜,通常用吹塑挤出技术获得。特别令人关注的是单层膜或具有3、5或7个层的多层膜。塑料薄膜在农业中的最重要的应用是用作用于温室和隧道的覆盖物以在受保护的环境中种植作物。

因此,优选由包含如下组分的组合物制成的多层膜:

(i)低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙烯-丙烯酸丁酯共聚物或其混合物;

(ii)含有组分(a)和(b)的添加剂混合物,其中组分(a)为式(i-1-a)化合物或式(ii-1-a)化合物或式(i-1-a)和式(ii-1-a)化合物的混合物,

其中n为1-10的数,

组分(b)是热反射干涉颜料;和任选地

(iii)2-(2'-羟基苯基)苯并三唑。

本发明的另一实施方案是上述添加剂混合物在稳定聚合物膜以防由光、热或氧化引起的降解中的用途。

本发明的再一实施方案是稳定聚合物膜以防由光、热或氧化引起的降解的方法,该方法包括在其中掺入如上所述的添加剂混合物。

以下实施例更详细地说明本发明。除非另有说明,所有百分比和份数均以重量计。

实施例1:

测试样品的制备:

将下文列出的聚合物和添加剂在高速混合器中混合,并且通过使用吹塑膜挤出制备厚度为200μm(微米)的多层膜,其中层a/b/c或a/b*/c的厚度分布为30%/40%/30%。

层a和层c包含99.35%含有4%的乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯共聚物。该层还含有0.45%的表1中所列的光稳定剂、0.05%的作为uv吸收剂的2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚、0.12重量%的亚磷酸三[2,4-二叔丁基苯基]酯和0.03重量%的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。

b层包含99.35%含有14%的乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯共聚物。该层还含有0.45%的表1中所列的光稳定剂、0.05%的作为uv吸收剂的2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚、0.12重量%亚磷酸三[2,4-二叔丁基苯基]酯和0.03重量%的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。

b*层包含92.35%含有14%的乙酸乙烯酯的乙烯乙酸乙烯酯共聚物。该层还含有0.45%的表1中所列的光稳定剂、0.05%的作为uv吸收剂的2-(5-氯-2h-苯并三唑-2-基)-6-叔丁基-4-甲基苯酚、0.12重量%的亚磷酸三[2,4-二叔丁基苯基]酯、0.03重量%的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯和7%的含有40%表1中所列的干涉颜料的低密度聚乙烯母料。测试方法a:

将多层膜的样品暴露于人造老化xe设备(根据astmg155(2012年5月15日)cyclus1,wet,在340nm处为0.35w/m2的xe-灯)以加速光照老化。样品在暴露后以限定时间间隔取样并进行拉伸试验。借助恒速张力计(根据iso527(2013年6月1日))测量残余的断裂伸长率,以评估由于聚合物降解而引起的塑料膜的机械性能的衰减。评估结果报道于表1。

表1:

*)希望较高的值。

表1显示了与仅含有光稳定剂的膜相比,对于含有热反射干涉颜料与光稳定剂的组合的膜,至50%的断裂伸长率的时间更长。

测试方法b:

将多层膜的样品置于干燥器中。将干燥器浸入保持在30℃的水浴中。干燥器内的膜悬挂在2升含有836ml威百亩钠(metam-sodium)的商业溶液的溶液中。将膜在干燥器中储存20天。这模拟了在膜存在下的农化处理。

此后,将经处理的膜暴露于weather-o-meter(wom,根据astmg155(2012年5月15日),干燥循环)中以加速光照老化。样品在暴露后以限定时间间隔取样并进行拉伸试验。借助恒速张力计(根据iso527(2013年6月1日))测量残余的断裂伸长率,以评估由于聚合物降解而引起的塑料膜的机械性能的衰减。评估结果报道于表2。

表2:

*)希望较高的值。

表2显示了与仅含有光稳定剂的膜相比,对于含有热反射干涉颜料与光稳定剂的组合的膜,至50%的断裂伸长率的时间更长。

所用添加剂

热反射干涉颜料:

9870(merck;涂覆有tio2、sno2、zro2和助剂的云母基层基材)

光稳定剂m

重量比为1:1的光稳定剂(i-1-a)和(ii-1-a)的混合物

光稳定剂(i-1-a):

其中b1为1-10的数。

光稳定剂(ii-1-a):

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