本发明涉及石油树脂技术领域，具体涉及一种乙烯-间戊二烯石油树脂及制备方法。
背景技术：
石油树脂是以乙烯裂解过程中副产的C5，C9馏分为主要原料聚合而成的一种热塑性树脂。C5系列石油树脂为由石油裂解副产品，碳五系列石油树脂用途广泛，其中间戊二烯石油树脂可用于制造压敏粘合剂、热熔胶熔剂、热熔涂料封装材料、热熔交通标志涂料、橡胶增粘剂、油漆和清漆、印刷油墨等。现有技术生产的间戊二烯石油树脂产品，其软化点一般在105℃以下，熔融粘度则在300cps(200℃，以后同)以下。然而，在某些特殊的应用场合，如热带地区使用的路标漆、高温环境中使用的胶粘剂中，往往要求此种石油树脂有更高的软化点和熔融粘度，例如，软化点要求在110℃以上，熔融粘度最好在500cps以上。
因此，研究开发一种既能够提高石油树脂的软化点，又具有较高的熔融粘度的石油树脂及其合成方法成为目前研究的重点，也具有较好的应用前景及使用价值。
技术实现要素：
针对现有技术中的缺陷，本发明的目的是提供一种乙烯-间戊二烯石油树脂及制备方法，所述石油树脂不仅具有较高的软化点，还大大提高了熔融粘度，扩大了石油树脂的应用范围及领域，具有较好的应用价值。此外，所述制备方法简单易行，适合推广应用。
本发明解决技术问题采用如下技术方案：
本发明涉及一种乙烯-间戊二烯石油树脂，包括如下重量份的各原料：间戊二烯浓缩物60~90份、乙烯单体10~20份、催化剂0.1~5份、甲苯80~150份、防老剂0.6~1.5份、碱液0.1~3份、破乳剂0.5~5份，还包括适量的水。
优选地，所述间戊二烯浓缩物80份、乙烯单体15份、催化剂0.68份、甲苯120份、防老剂1.1份、碱液0.6份、破乳剂2.5份，还包括适量的水。
优选地，所述间戊二烯浓缩物为间戊二烯质量百分含量大于85%,异戊二烯和环戊二烯质量百分含量小于5%的混合物。
优选地，所述催化剂为AlCl3。
优选地，所述防老剂为酚类防老剂。
本发明还涉及一种制备乙烯-间戊二烯石油树脂的方法，包括如下步骤：
（1）按照配比分别称取甲苯和无水氯化铝，先向反应釜中加入少量的甲苯和无水氯化铝，边搅拌边加入剩余甲苯，使无水氯化铝充分溶解，然后向反应釜中通氮气保护；
（2）按照配比称取间戊二烯浓缩物和乙烯单体，缓慢滴加到反应釜中，控制滴加温度和滴加速度，滴加结束后控制温度为40~60℃，反应5~7h；
（3）向反应后的混合物中加入碱液、破乳剂及适量水，于40~60℃搅拌30~40min，静置分液，取上层液体；
（4）将上层液体进行提纯，除去未反应的单体及其它杂质，即得到所述的乙烯-间戊二烯石油树脂。
优选地，所述步骤（2）中滴加反应单体之前还要先调节反应釜的温度为0~10℃。
优选地，所述步骤（2）中间戊二烯浓缩物和乙烯单体的加入方式为分别置于滴液漏斗中，同时向反应釜中滴加，控制滴加速度，使得反应单体在20~30min滴加完毕。
优选地，所述步骤（4）中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
与现有技术相比，本发明具有如下的有益效果：
（1）本发明所述的乙烯-间戊二烯石油树脂，通过将乙烯与间戊二烯浓缩物共聚合，使得所述石油树脂不仅具有较高的软化点，还大大提高了熔融粘度；由于单烯烃的存在，使得石油树脂具有较好的溶解性，扩大了石油树脂的应用范围及领域，具有较好的应用价值。
（2）本发明所述的乙烯-间戊二烯石油树脂的制备工艺简单，反应条件温和，操作方便，由于间戊二烯的投料量大于乙烯的投料量，使得在生产过程中会有一定的分子内聚合，提高了产品的稳定性，防止分子间交联产生的固体物质，增加不必要的工艺步骤。
具体实施方式
下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，例如Sambrook等分子克隆：实验室手册（New York:Cold Spring Harbor Laboratory Press, 1989）中所述的条件，或按照制造厂商所建议的条件。
实施例1：
本发明优选实施例的一种乙烯-间戊二烯石油树脂及制备方法；
所述乙烯-间戊二烯石油树脂，由如下重量份数的各原料制备而成：
间戊二烯浓缩物 80份；
乙烯单体 15份；
催化剂 0.68份；
甲苯 120份；
防老剂 1.1份；
碱液 0.6份；
破乳剂 2.5份；
还包括适量的水。
所述间戊二烯浓缩物为间戊二烯质量百分含量为90%,异戊二烯和环戊二烯质量百分含量小于10%的混合物。
所述催化剂为AlCl3。
所述防老剂为酚类防老剂。
本发明所述制备乙烯-间戊二烯石油树脂的方法，包括如下步骤：
（1）按照配比分别称取甲苯和无水氯化铝，先向反应釜中加入少量的甲苯和无水氯化铝，边搅拌边加入剩余甲苯，使无水氯化铝充分溶解，然后向反应釜中通氮气保护；
（2）按照配比称取间戊二烯浓缩物和乙烯单体，缓慢滴加到反应釜中，控制滴加温度和滴加速度，滴加结束后控制温度为50℃，反应6h；
（3）向反应后的混合物中加入碱液、破乳剂及适量水，于50℃搅拌30min，静置分液，取上层液体；
（4）将上层液体进行提纯，除去未反应的单体及其它杂质，即得到所述的乙烯-间戊二烯石油树脂。
步骤（2）中滴加反应单体之前还要先调节反应釜的温度为5~8℃。
步骤（2）中间戊二烯浓缩物和乙烯单体的加入方式为分别置于滴液漏斗中，同时向反应釜中滴加，控制滴加速度，使得反应单体在30min滴加完毕。
步骤（4）中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
本实施例制备得到的乙烯-间戊二烯石油树脂按照GB 4507~1999《沥青软化点测定法》，并通过布氏旋转粘度仪在 200℃下对改性树脂的熔融粘度进行检测，结果如下：
软化点为131℃，熔融粘度650cps。
实施例2：
本发明优选实施例的一种乙烯-间戊二烯石油树脂及制备方法；
所述乙烯-间戊二烯石油树脂，由如下重量份数的各原料制备而成：
间戊二烯浓缩物 60份；
乙烯单体 10份；
催化剂 0.1份；
甲苯 80份；
防老剂 0.6份；
碱液 0.1份；
破乳剂 0.5份；
还包括适量的水。
所述间戊二烯浓缩物为间戊二烯质量百分含量为85%,异戊二烯和环戊二烯质量百分含量小于15%的混合物。
所述催化剂为AlCl3。
所述防老剂为酚类防老剂。
本发明所述制备乙烯-间戊二烯石油树脂的方法，包括如下步骤：
（1）按照配比分别称取甲苯和无水氯化铝，先向反应釜中加入少量的甲苯和无水氯化铝，边搅拌边加入剩余甲苯，使无水氯化铝充分溶解，然后向反应釜中通氮气保护；
（2）按照配比称取间戊二烯浓缩物和乙烯单体，缓慢滴加到反应釜中，控制滴加温度和滴加速度，滴加结束后控制温度为40℃，反应7h；
（3）向反应后的混合物中加入碱液、破乳剂及适量水，于40℃搅拌40min，静置分液，取上层液体；
（4）将上层液体进行提纯，除去未反应的单体及其它杂质，即得到所述的乙烯-间戊二烯石油树脂。
步骤（2）中滴加反应单体之前还要先调节反应釜的温度为0~5℃。
步骤（2）中间戊二烯浓缩物和乙烯单体的加入方式为分别置于滴液漏斗中，同时向反应釜中滴加，控制滴加速度，使得反应单体在20min滴加完毕。
步骤（4）中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
本实施例制备得到的乙烯-间戊二烯石油树脂按照GB 4507~1999《沥青软化点测定法》，并通过布氏旋转粘度仪在 200℃下对改性树脂的熔融粘度进行检测，结果如下：
软化点为119℃，熔融粘度602cps。
实施例3：
本发明优选实施例的一种乙烯-间戊二烯石油树脂及制备方法；
所述乙烯-间戊二烯石油树脂，由如下重量份数的各原料制备而成：
间戊二烯浓缩物 90份；
乙烯单体 20份；
催化剂 5份；
甲苯 150份；
防老剂 1.5份；
碱液 3份；
破乳剂 5份；
还包括适量的水。
所述间戊二烯浓缩物为间戊二烯质量百分含量为88%,异戊二烯和环戊二烯质量百分含量小于12%的混合物。
所述催化剂为AlCl3。
所述防老剂为酚类防老剂。
本发明所述制备乙烯-间戊二烯石油树脂的方法，包括如下步骤：
（1）按照配比分别称取甲苯和无水氯化铝，先向反应釜中加入少量的甲苯和无水氯化铝，边搅拌边加入剩余甲苯，使无水氯化铝充分溶解，然后向反应釜中通氮气保护；
（2）按照配比称取间戊二烯浓缩物和乙烯单体，缓慢滴加到反应釜中，控制滴加温度和滴加速度，滴加结束后控制温度为60℃，反应5h；
（3）向反应后的混合物中加入碱液、破乳剂及适量水，于60℃搅拌30min，静置分液，取上层液体；
（4）将上层液体进行提纯，除去未反应的单体及其它杂质，即得到所述的乙烯-间戊二烯石油树脂。
步骤（2）中滴加反应单体之前还要先调节反应釜的温度为8~10℃。
步骤（2）中间戊二烯浓缩物和乙烯单体的加入方式为分别置于滴液漏斗中，同时向反应釜中滴加，控制滴加速度，使得反应单体在30min滴加完毕。
步骤（4）中提纯方法为减压蒸馏，以除去惰性溶剂和未反应单体。
本实施例制备得到的乙烯-间戊二烯石油树脂按照GB 4507~1999《沥青软化点测定法》，并通过布氏旋转粘度仪在 200℃下对改性树脂的熔融粘度进行检测，结果如下：
软化点为126℃，熔融粘度633cps。
本发明所述的乙烯-间戊二烯石油树脂，通过将乙烯与间戊二烯浓缩物共聚合，使得所述石油树脂不仅具有较高的软化点，还大大提高了熔融粘度；由于单烯烃的存在，使得石油树脂具有较好的溶解性，扩大了石油树脂的应用范围及领域，具有较好的应用价值。
本发明所述的乙烯-间戊二烯石油树脂的制备工艺简单，反应条件温和，操作方便，使得在生产过程中会有一定的分子内聚合，提高了产品的稳定性，防止分子间交联产生的固体物质，增加不必要的工艺步骤。
以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是，本发明并不局限于上述特定实施方式，本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改，这并不影响本发明的实质内容。