本发明涉及有机光电材料技术领域，尤其涉及一种含杂蒽芘化合物及其有机发光器件。
背景技术：
一般的有机发光器件(oled)是由阴极、阳极及阴极和阳极之间插入的有机物层构成的，器件的组成是透明ito阳极、空穴注入层(til)、空穴传输层(htl)、发光层(el)、空穴阻挡层(hbl)、电子传输层(etl)、电子注入层(eil)、lial等阴极形成，按需要可省略1～2有机层。器件的两个电极之间形成电压,一边从阴极电子注入,另一边阳极注入空穴。电子和空穴在发光层再结合形成激发态，激发态回到稳定的基态产生了光发射。发光材料分为荧光材料和磷光材料，发光层的形成方法是荧光主体材料中掺杂磷光材料(有机金属)的方法和荧光主体材料掺杂荧光(包含氮的有机物)掺杂剂的方法。一般形成发光层材料是具有苯、萘、芴、螺二芴、蒽、杂蒽芘、咔唑等中心体和苯、联苯、萘、杂环等配体；对位、间位、邻位的结合位置及氰基、氟、甲基、叔丁基等置换结构。
在oled面板发展到大型化，需要更细腻和色彩更鲜明的材料，其中解决的重点是蓝色材料，尤其是需要浅蓝色移到深蓝色的高性能材料，另一方面产业急需低驱动电压、高效率发光效率及热稳定性好的高玻璃化温度材料。
技术实现要素：
本发明是通过杂蒽芘化合物结构来提高空穴移动度，提供空穴传输及发光效果最大化的化合物，并且将这种新的杂蒽芘化合物制备成成器件，其具有很好的发光效率。
一种杂蒽芘化合物，其特征在于，所述一种杂蒽芘类衍生物分子通式为：
其中，r1～r6选自互相一样或不一样的取代或未取代的氢原子、取代或未未取代的c1～c60烷基、取代或未取代的c1～c60烷氧基、取代或未取代的c1～c60醚烷基、取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c5～c60稠环基和杂环基。
优选的，所述一种杂蒽芘化合物，选自下面结构中的任意一种：
本发明提供一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，其特征在于，至少一个有机化合物层包含至少一种本发明所述的杂蒽芘化合物。
本发明的有益效果：
本发明是提供一种杂蒽芘衍生物是对称结构，并且本发明的对称结构具有性能优秀及合成步骤简单的优点。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。
一种杂蒽芘化合物，其特征在于，所述一种杂蒽芘衍生物分子通式为：
[化学式1]
其中，r1～r6选自互相一样或不一样的取代或未取代的氢原子、取代或未未取代的c1～c60烷基、取代或未取代的c1～c60烷氧基、取代或未取代的c1～c60醚烷基、取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c5～c60稠环基和杂环基。
优选的，所述一种杂蒽芘化合物，选自下面结构中的任意一种：
本发明的另外方面是一种有机发光器件，包括第一电极、第二电极和置于所述两电极之间的一个或多个有机化合物层，其特征在于，提供至少一个有机化合物层包含至少一种本发明所述包括化学式1的杂蒽芘衍生物的有机发光器件。
上述有机物层其中至少包括空穴注入层、空穴传输层、既具备空穴注入又具备空穴传输技能层，电子阻挡层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层及既具备电子传输又具备电子注入技能层中的任意一层。
本专利中“有机物层”指的是有机电子器件第一电极和第二电极之间全部层的术语。
比如，上述有机层中包括发光层，上述有机层包括磷光主体、荧光主体、磷光掺杂及荧光掺杂中一个，其中上述发光层中包括上述杂蒽芘衍生物i)上述荧光主体可以是上述杂蒽芘衍生物ii)上述荧光掺杂可以是上述杂蒽芘衍生物配体iii)上述荧光主体及荧光掺杂可以是上述杂蒽芘衍生物。
上述发光层是也可以红色、黄色或青色发光层。比如，上述发光层青色时上述新的杂蒽芘衍生物使用在青色主体或青色掺杂客体，提供高效率、高亮度、高分辨率及长寿命的有机发光器件。
并且上述有机层中包括电子传输层，上述电子传输层包括上述杂蒽芘衍生物。其中上述电子传输层是上述杂蒽芘衍生物以外再包括含有其他金属的化合物。
上述有机层都包括发光层及电子传输层，上述发光层及电子传输层各自包括上述杂蒽芘衍生物(上述发光层及电子传输层中包括上述杂蒽芘衍生物也可以相同也可以不同)。
上述有机电子器件使用化学式1的所述的杂蒽芘衍生物以及常规材料及制备有机电子器件的方法制备。
本发明的另一方面是上述器件可以用在有机发光器件(oled)、有机太阳电池(osc)、电子纸(e-paper)、有机感光体(opc)或有机薄膜晶。
有机发光器件是利用薄膜蒸镀、电子束蒸发、物理气相沉积等方法基板上蒸镀金属及具有导电性的氧化物及他们的合金形成阳极，其上述空穴注入层、空穴传输层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层以后它上述蒸镀阴极的方法制备。以上方法以外基板上阴极物质开始有机物层、阳极物质按顺序蒸镀制作有机发光器件。
上述有机物层是也可以包括空穴注入层、空穴传达层、发光层、空穴阻挡层及电子传输层等多层结构，并且上述有机物层是使用多样的高分子材料溶剂工程替代蒸镀方法，比如，旋转涂膜(spin-coating)、薄带成型(tape-casting)、刮片法(doctor-blading)、丝网印刷(screen-printing)、喷墨印刷或热成像(thermal-imaging)等方法减少层数制造。
根据本发明的有机器件是按使用的材料也可以前面发光、背面发光或两面发光。
本发明的杂蒽芘衍生物是有机太阳电池、照明用oled、柔性oled、有机感光体、有机晶体管等有机器件中也可以适用有机发光器件适用类似的原理。
下面提示本发明的另一方面是提供上述杂蒽芘衍生物制备方法，但下面实施例是理解本发明的内容提供而已，发明内容不限定在这个范围。
以外本发明没有具体介绍的制造方法是本行业常用的合成方法及参考其他实施例记载。
实施例1.(a-1)的制备
反应容器里加入杂蒽芘硼酸(7.92g,35.50mmol)、二溴芘(6.08g,16.9mmol)、四三苯基膦钯(1.4g,2.16mmol)、碳酸钾(10.6g,76.6mmol),甲苯120ml,乙醇40ml及蒸馏水40ml，120℃下搅拌3h。反应结束以后蒸馏水淬灭反应用乙酸乙酯萃取。有机层用mgso4干燥。减压蒸馏去掉溶剂以后用硅胶柱子提纯得到化合物a-1(6.12g,65％)。
实施例2.(a-2)的制备
反应容器里加入杂蒽芘硼酸(7.92g,35.50mmol)、1,6-二异丙基-3,8-二溴芘(7.47g,16.9mmol)、四三苯基膦钯(1.4g,2.16mmol)、碳酸钾(10.6g,76.6mmol),甲苯120ml,乙醇40ml及蒸馏水40ml，120℃下搅拌3h。反应结束以后蒸馏水淬灭反应用乙酸乙酯萃取。有机层用mgso4干燥。减压蒸馏去掉溶剂以后用硅胶柱子提纯得到化合物a-2(7.37g,68％)。
实施例3.(a-4)的制备
中间体(d-4)的制备
反应容器里加1,6-二异丙基-3,8-二溴芘(16.85g,50mmol)、二甲基甲酰胺(50ml)，在氮气保护下和0℃条件下加氢化钠_(4.40g,110mmol/60％)搅拌30分钟，再加2-溴丙烷(1.4g,2.16mmol)、常温搅拌5h。反应结束以后蒸馏水停止反应用乙酸乙酯萃取。有机层用mgso4干燥。减压蒸馏去掉溶剂以后用硅胶柱子提纯得到化合物d-4(12.20g,85％)。
中间体(c-4)的制备
反应容器里加d-4(26.33g，100mmol)，用四氢呋喃(300ml)溶解。氮气保护下和0℃下加n-溴代丁二酰亚胺(18.0g,101mmol)，常温搅拌5小时。反应终结以后用蒸馏水终止反应，用乙酸乙酯萃取有机物，过滤硅胶滤斗以后浓缩有机溶剂用乙酸乙酯重结晶得到,c-4(30.80g,90％)。
中间体(b-4)的制备
c-4(13.26g,38.74mmol)加入到三口瓶中，加入thf200ml，氮气保护，-78℃搅拌30分钟，加入正丁基锂(2.5m/21ml)，反应1小时，再加入硼酸三异丙酯(14g)，低温反应1小时，逐渐恢复室温。后处理过程，加2m盐酸使溶液ph值为4-5，静止分液，水层用乙酸乙酯萃取一遍，合并有机层，旋干，b-4(6.55g，y＝55％)。
(a-4)的制备
反应容器里加杂蒽芘硼酸(10.90g,35.50mmol)、1,6-二异丙基-3,8-二溴芘(7.47g,16.9mmol)、四三苯基膦钯(1.4g,2.16mmol)、碳酸钾(10.6g,76.6mmol),甲苯220ml，乙醇40ml及蒸馏水40ml以后120℃条件下搅拌3h。反应结束以后蒸馏水停止反应用乙酸乙酯萃取。有机层用mgso4干燥。减压蒸馏去掉溶剂以后用硅胶柱子提纯得到化合物a-2(6.84g,50％)。
对比应用实施例1.：
将费希尔公司涂层厚度为
将已经准备好的ito透明电极上蒸镀空穴注入层2-tnata
表1为本发明实施例制备的部分化合物以及比较物质制备的发光器件的发光特性测试结果。
[表1]发光器件的发光特性测
从上述表1结果中，能看出本发明的杂蒽芘衍生物的发光效率及寿命特性有显著的提高。
本发明是利用杂蒽芘化合物的有机发光器件可以得到发光效率和寿命良好的结果，所以本发明是实用性高的oled产业中有用的。本发明的有机发光器件是平面面板显示、平面发光体、照明用面发光oled发光体、柔性发光体、复印机、打印机、lcd背光灯或计量机类的光源、显示板、标识等适合使用。