一种含氧化合物制低碳烯烃的方法及其使用的设备的制造方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种含氧化合物制取低碳烯烃的工艺及其使用的设备。
【背景技术】
[0002]低碳烯烃，即乙烯和丙烯，是两种重要的基础化工原料，其需求量在不断增加。一般地，乙烯、丙烯是通过石油路线来生产，但由于石油资源有限的供应量及较高的价格，由石油资源生产乙烯、丙烯的成本不断增加。近年来，人们开始大力发展替代原料转化制乙烯、丙烯的技术。甲醇转化制烯烃(MTO)的工艺受到越来越多的重视，已实现百万吨级的生产规模。随着世界经济的发展，低碳烯烃，特别是丙烯，需求量与日俱增，析迈公司(CMAI)分析称，在2016年前，乙烯需求量将以年均4.3%的速度增长，丙烯需求量将以年均4.4%的速度增长。由于我国经济的高速增长，我国乙烯和丙烯的需求量的年增长率均超过世界平均水平。
[0003]20世纪80年代初，UCC公司成功开发出了 SAPO系列分子筛，其中SAP0-34分子筛催化剂在用于MTO反应时表现出优异的催化性能，具有很高的低碳烯烃选择性，而且活性很高，但催化剂在使用一段时间后由于积碳而失去活性。SAP0-34分子筛催化剂在使用过程中存在明显的诱导期，在诱导期内，烯烃的选择性较低，烷烃的选择性较高，随着反应时间的增加，低碳烯烃选择性逐渐上升，诱导期过后，催化剂在一定时间内保持高的选择性和高的活性，随着时间的继续延长，催化剂的活性迅速下降。
[0004]US6166282中公布了一种甲醇转化为低碳烯烃的技术和反应器，采用快速流化床反应器，气相在气速较低的密相反应区反应完成后，上升到内径急速变小的快分区后，采用特殊的气固分离设备初步分离出大部分的夹带催化剂。由于反应后产物气与催化剂快速分离，有效的防止了二次反应的发生。经模拟计算，与传统的鼓泡流化床反应器相比，该快速流化床反应器内径及催化剂所需藏量均大大减少。但该方法中低碳烯烃碳基收率一般均在77 %左右，存在低碳烯烃收率较低的问题。
[0005]CN101402538B公布了一种提高低碳烯烃收率的方法，该方法采用在甲醇转化为低碳烯烃的第一反应区上部设置一个第二反应区，且该第二反应区直径大于第一反应区，以增加第一反应区出口的产品气体在第二反应区内的停留时间，使得未反应的甲醇、生成的二甲醚和碳四以上烃继续反应，达到提高低碳烯烃收率的目的，该方法虽然可以在一定程度上提高低碳烯烃的收率，但是由于第一反应区出来的催化剂已经带有较多的积碳，而碳四以上烃裂解需要较高的催化剂活性，因此该方法中第二反应区内的碳四以上烃转化效率仍然偏低，从而导致低碳烯烃收率偏低。
[0006]CN102276406A公布了一种增产丙烯的生产方法。该技术设置三个反应区，第一快速床反应区用于甲醇转化至烯烃，提升管反应区和第二快速床反应区串联用于转化乙烯、碳四以上烃和未反应的甲醇或二甲醚。此专利中碳四以上烃等物质在提升管反应区和第二快速床反应区中的停留时间较短，转化效率偏低，从而导致丙烯收率偏低。
[0007]CN102875289A公布了一种内部布置提升管反应器的流化床反应装置，用于提高低碳烯烃的产率。第一原料进入流化床反应区，与催化剂接触，生成包括低碳烯烃的产品，同时形成待生催化剂；待生催化剂一部分进入再生器再生，形成再生催化剂，一部分进入出口端位于反应区内部的提升管，与第二原料接触，将待生催化剂提升至反应区内；再生催化剂返回流化床反应器反应区。此专利所披露的反应装置无汽提部分，待生催化剂将会携带部分产品气体进入再生器，与氧气发生燃烧，降低低碳烯烃的产量。
[0008]CN102875296A公布的甲醇制烯烃技术设置了快速床、下行床和提升管三个反应区。催化剂在再生器、快速床、提升管和下行床之间循环，流向十分复杂、流量分配和控制十分困难，催化剂的活性变化较大。
[0009]本领域所公知的，低碳烯烃的选择性和催化剂上的积碳量密切相关，要保证高的低碳烯烃选择性，SAP0-34催化剂上需要一定数量的积碳。目前MTO工艺所采用的主要反应器为流化床，而流化床接近于全混流反应器，催化剂积炭分布很宽，不利于提高低碳烯烃的选择性。MTO工艺的剂醇比很小，生焦率较低，要实现较大的、容易控制的催化剂循环量，就需要在再生区中将催化剂上的积碳量、碳含量均匀性控制在一定水平，进而达到控制反应区内催化剂上的积碳量、碳含量均匀性的目的。因此，控制反应区内的催化剂积碳量和碳含量均匀性于某一水平是MTO工艺中的关键技术。
[0010]为解决上述问题，一些研究者提出了在流化床内设置上下两个反应区、两个流化床串联、流化床和提升管、下行床串联等技术，初步揭示了控制催化剂积碳量和碳含量均匀性的方法，取得了一定的有益效果，但也同时增加MTO工艺的复杂性、控制难度增加。本发明提出了通过在密相流化床中设置内构件形成多个二级反应区(再生区)的方案来解决控制催化剂积碳量和碳含量均匀性的问题，进而提高低碳烯烃的选择性。
【发明内容】
[0011]本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的低碳烯烃选择性不高的问题，目的在于提供一种新的提高低碳烯烃选择性的方法。该方法用于低碳烯烃的生产中，具有催化剂积碳均匀性好、低碳烯烃收率较高、低碳烯烃生产工艺经济性较好的优点。
[0012]为实现上述目的，一方面，本发明提供一种含氧化合物制低碳烯烃的方法，包括以下步骤:
[0013]a)将含有含氧化合物的原料从η个进料支线并行通入密相流化床反应器中的第I个至第η个二级反应区，与催化剂接触，生成含有低碳烯烃产品的物流和待生催化剂；其中所述催化剂依序串行通过第I个至第η个二级反应区，碳含量逐渐增加；其中所述密相流化床反应器由物料流动控制器分隔成η个二级反应区；
[0014]b)将由所述第I个至第η个二级反应区流出的含低碳烯烃产品的物流与其携带的待生催化剂分离；所述含低碳烯烃产品的物流进入产品分离工段，经分离、提纯得到低碳烯烃产品；分离出的待生催化剂进入第η个二级反应区；
[0015]c)由第η个二级反应区流出的待生催化剂经过汽提、提升进入密相流化床再生器再生；所述待生催化剂依序串行通过第I至m个二级再生区；再生介质从m个再生区进料支线并行通入第I个至第m个二级再生区，所述待生催化剂与所述再生介质接触，碳含量逐渐下降，完成再生后的催化剂随后经汽提、提升返回第I个二级反应区；其中所述密相流化床再生器由物料流动控制器分隔成m个二级再生区；其中，η彡2并且m彡2，更优选8彡η彡3并且8彡m彡3。
[0016]在一个优选实施方式中，在所述密相流化床反应器中，所述物料流动控制器中的气体表观线速度小于等于催化剂的最小流化速度。
[0017]在一个优选实施方式中，在所述密相流化床再生器中，所述物料流动控制器中的气体表观线速度小于等于催化剂的最小流化速度。
[0018]在一个优选实施方式中，所述催化剂含有SAP0-34分子筛。
[0019]在一个优选实施方式中，所述密相流化床反应区反应条件为:气体表观线速度为0.1-1.5m / s，反应温度为 400-550°