一种用于纺织浆料的水性复合树脂乳液的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于纺织浆料的技术领域，更具体地说，本发明设及一种用于纺织浆料的 水性复合树脂乳液。
【背景技术】
[0002] 聚丙締酸醋W及聚氨醋等复合树脂的乳液W其优异的物理性能和经济性等，在纺 织领域例如织物整理、皮革涂饰等得到了广泛应用。但是随着现代工业的发展和人们对生 活品质的追求越来越高，环境保护的意识也越来越受到世人的关注。溶剂型的整理剂、涂布 剂含有大量的挥发性有机溶剂（VOC)，在使用过程中排入大气，不仅破坏了环境、危害身体 健康，同时也浪费了宝贵的资源。为此，各国例如"欧洲法令"W及我国的"绿色"标志颁发 规定均W法规的形式避免有机溶剂的使用，W限制VOC的排放，W将有机溶剂乳液转变为 水性乳液。
[0003] 目前，我国聚丙締酸醋W及聚氨醋等复合树脂的水性乳液占比为50%左右，还远 远低于工业发达国家80~90%的水平。此外，作为水性乳液不仅制造过程限制溶剂，使用 水分散介质的水性树脂的乳液其分散性W及耐水性等性能较差，难W完全符合国际流行的 "四E"原则。
【发明内容】
[0004] 为了解决现有技术存在的上述技术问题，本发明的目的在于提供一种用于纺织浆 料的水性复合树脂乳液。
[0005] 为了解决上述技术问题，并且实现上述发明目的，本发明采用了 W下技术方案：
[0006] 一种用于纺织浆料的水性复合树脂乳液，其特征在于包括W下工艺步骤：
[0007] ①预聚体的合成
[0008] 将MDI、多元醇、碳酸甲己醋、二哲甲基丙酸在85~90°C下生成预聚体，所述多元 醇为聚離多元醇和/或聚醋多元醇；
[0009] ②水性聚氨醋树脂乳液的合成
[0010] 将所述预聚体降温至55~65 °C加入适量的S己胺，使得酸值为70~80m巧OH/g 后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同时加入水揽拌乳化并进行扩链得到 水性聚氨醋树脂，并且控制所述水性聚氨醋树脂乳液中固体含量为30~35wt% ;
[0011] ⑨水性复合树脂乳液的合成
[0012] 在所述水性聚氨醋树脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷、甲基丙締 酸甲醋和丙締酸哲丙醋，并在引发剂存在的条件下进行聚合，得到所述水性复合树脂乳液。
[0013] 其中，在步骤①中，所述聚離多元醇聚氧化丙締二醇離、聚四亚甲基離二醇、二丙 二醇二甲離；所述聚醋多元醇为聚己内醋多元醇。优选为聚四亚甲基離二醇和聚己内醋多 元醇，且二者的质量比为2 ;1~3 ;2。
[0014] 其中，在步骤①中，MDI ;多元醇：二哲甲基丙酸的质量比为2.5 ;1. 2~1.5 : 0. 03 ~0. 05 ;0. 20 ~0. 25。
[0015] 其中，在步骤②中，所述N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的质量比 为 0. 02 ~0. 03 ;0. 03 ~0. 05 ;1。
[0016] 其中，在步骤⑨中，水性聚氨醋树脂乳液；甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲 基丙締酸甲醋：丙締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 0~1. 2 ;12~15 ;3. 2~3. 5。
[0017] 与现有技术相比，本发明所述的水性复合树脂乳液具有W下有益的技术效果：
[001引本发明所述的水性复合树脂乳液具有优异的分散性，不仅具有优异的水解稳定性 和储存稳定性（储存期> 18个月），而且能够得到不比现有的有机溶剂系聚氨醋涂布剂差 的性能，尤其是具有良好的耐水压、拉伸断裂强度W及剥离强度度等综合性能。
【具体实施方式】
[0019] 下面将结合具体实施例对本发明所述的用于纺织浆料的水性复合树脂的组成、功 能W及制备方法等进行详细描述。
[0020] 实施例1
[0021] 在安装有揽拌器、温度计、氮密封管和冷却器的反应蓋中加入聚四亚甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己内醋多元醇（日本大赛踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加热 至90°C使其溶解，然后冷却至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反应1. 5小时 生成预聚体；其中，MDI ;聚四亚甲基離二醇；聚己内醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙酸 的质量比为2. 5 ;0. 9 ;0. 6 ;0. 03 ;0. 20。将得到的预聚体降温至60°C，加入适量的S己胺使 得酸值为70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同时加入水揽拌 在35~40°C的温度下乳化并进行扩链得到水性聚氨醋树脂，并且控制所述水性聚氨醋树 脂乳液中固体含量为30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的质 量比为0. 02 ;0. 03 ;1。在得到的水性聚氨醋树脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升温至55~60°C保温，并滴加引发剂过硫酸钟，待 反应1. 0小时，降温后即可得到所述水性复合树脂乳液；其中，水性聚氨醋树脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 0 ;12 ; 3. 5。本实施例得到的水性复合树脂乳液具有优异的水解稳定性和储存稳定性。
[0022] 实施例2
[0023] 在安装有揽拌器、温度计、氮密封管和冷却器的反应蓋中加入聚四亚甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己内醋多元醇（日本大赛踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加热 至90°C使其溶解，然后冷却至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反应1. 5小时 生成预聚体；其中，MDI ;聚四亚甲基離二醇；聚己内醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙酸 的质量比为2. 5 ;0. 8 ;0. 4 ;0. 03 ;0. 20。将得到的预聚体降温至60°C，加入适量的S己胺使 得酸值为70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同时加入水揽拌 在35~40°C的温度下乳化并进行扩链得到水性聚氨醋树脂，并且控制所述水性聚氨醋树 脂乳液中固体含量为30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的质 量比为0. 03 ;0. 05 ;1。在得到的水性聚氨醋树脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升温至55~60°C保温，并滴加引发剂过硫酸钟，待 反应1. 0小时，降温后即可得到所述水性复合树脂乳液；其中，水性聚氨醋树脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 0 ;12 ; 3. 5。本实施例得到的水性复合树脂乳液具有优异的水解稳定性和储存稳定性。
[0024] 实施例3
[0025] 在安装有揽拌器、温度计、氮密封管和冷却器的反应蓋中加入聚四亚甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己内醋多元醇（日本大赛踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加热 至90°C使其溶解，然后冷却至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反应1. 5小时 生成预聚体；其中，MDI ;聚四亚甲基離二醇；聚己内醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙酸 的质量比为2. 5 ;0. 9 ;0. 6 ;0. 03 ;0. 20。将得到的预聚体降温至60°C，加入适量的S己胺使 得酸值为70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同时加入水揽拌 在35~40°C的温度下乳化并进行扩链得到水性聚氨醋树脂，并且控制所述水性聚氨醋树 脂乳液中固体含量为30wt% ;其中，N-甲基二己醇胺；e-哲基-a-氨基了酸；MDI的质 量比为0. 02 ;0. 03 ;1。在得到的水性聚氨醋树脂乳液中加入甲基丙締酷氧基丙基S甲氧基 硅烷、甲基丙締酸甲醋和丙締酸哲丙醋升温至55~60°C保温，并滴加引发剂过硫酸钟，待 反应1. 0小时，降温后即可得到所述水性复合树脂乳液；其中，水性聚氨醋树脂乳液；甲基 丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷；甲基丙締酸甲醋；丙締酸哲丙醋的质量比为100 ;1. 2 ;15 ; 3. 2。本实施例得到的水性复合树脂乳液具有优异的水解稳定性和储存稳定性。
[0026] 实施例4
[0027] 在安装有揽拌器、温度计、氮密封管和冷却器的反应蓋中加入聚四亚甲基離二醇 (S菱PTMG1000)、聚己内醋多元醇（日本大赛踰PCL 2000)和二哲甲基丙酸值MPA)，加热 至90°C使其溶解，然后冷却至60°C后加入MDI和碳酸甲己醋，在85°C下使其反应1. 5小时 生成预聚体；其中，MDI ;聚四亚甲基離二醇；聚己内醋多元醇；碳酸甲己醋；二哲甲基丙酸 的质量比为2. 5 ;0. 8 ;0. 4 ;0. 03 ;0. 20。将得到的预聚体降温至60°C，加入适量的S己胺使 得酸值为70m巧OH/g后，加入N-甲基二己醇胺和0 -哲基-a -氨基了酸，同时加入水揽拌 在35~40°C的温度下乳化并进行扩链得到水性聚氨醋树脂，并且控制所述水性聚氨醋树 脂乳液中固体含量为30w