一种2,2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机合成领域，特别是涉及一种2,2_二氟胡椒酸甲酯的制备方法。
【背景技术】
[0002] 2,2_二氟胡椒酸甲酯是一种用途日益广泛的中间体，是常用的合成医药化合 物、农药化合物以及电子化学品的中间体。已有技术中是用5-溴一 2, 2 -二氟胡椒环与 一氧化碳在四三苯基磷钯催化下，进行高压反应，制备得到相应的2,2_二氟胡椒酸甲酯 (W02005075435)。该方法成本较高，其所使用的原料需经过氯化、氟化、溴化制得，步骤长， 总反应收率较低。
【发明内容】
[0003] 鉴于以上所述现有技术的缺点，本发明的目的在于提供一种2,2_二氟胡椒酸甲 酯的制备方法，用于解决现有技术中的问题。
[0004] 为实现上述目的及其他相关目的，本发明提供一种2,2_二氟胡椒酸甲酯的制备 方法，包括如下步骤：将2,2_二氟胡椒酰氟（II)和甲醇作用，通过酯化反应制备得到2， 2_二氟胡椒酸甲酯（III)，其反应方程式如下所示：
【主权项】
1. 一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，包括如下步骤：将2, 2-二氟胡椒酰氟（II) 和甲醇作用?诵忖酯仆皮成制客徨刹2.2- 一氩胡細醅甲酯（TTT).I皮成方耜式加下所示：
2. 如权利要求1所述的一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述酯化 反应的具体方法为：将甲醇滴加到2,2_二氟胡椒酰氟中，反应完成后将反应液加入到碱性 水溶液中，用有机溶剂萃取，分离获得有机相，脱溶、纯化后即制备得到2,2_二氟胡椒酸甲 酯。
3. 如权利要求2所述的一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述碱性 水溶液选自碳酸氢钠水溶液、碳酸钾水溶液、碳酸钠水溶液、氢氧化钠水溶液等中的一种或 多种的组合； 和/或，所述有机溶剂选自氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯等中的一种或多种的 组合，所述纯化的方法为蒸馏； 和/或，所述醋化反应的温度是在_l〇_240°C的范围内； 和/或，酯化反应的反应时间为〇. 1-100小时内； 和/或，甲醇的用量为2, 2-二氟胡椒酰氟的1. 0-50倍摩尔量。
4. 如权利要求1所述的一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述2， 2_二氟胡椒酰氟的制备方法为：将2, 2-二氯胡椒酰氯（I)与氟化氢进行氟化反应，得到2， 2_二氟胡椒酰氟（II)，反应方程式如下：
5. 如权利要求6所述的一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述氟化 反应的具体方法为：将2, 2-二氯胡椒酰氯置于反应容器中，然后通入氟化氢进行反应。
6. 如权利要求7所述的一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，其特征在于，氟化氢的 使用量为2, 2-二氯胡椒酰氯的2-20倍摩尔量； 和/或，氟化氢采用分批通入或一次性通入的形式； 和/或，氟化反应的温度优选在30-120°C的范围内； 和/或，反应时间为0. 1-100小时。
7. 如权利要求4所述的一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述2， 2_二氯胡椒酰氯的制备方法为：以胡椒醛为原料，在引发剂或光引发的作用下与氯气氯化 反应制备得到2, 2-二氯胡椒酰氯，反应方程式如下：
8. 如权利要求7所述的一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，其特征在于，所述氯化 反应的具体方法为：当使用引发剂引发氯化反应，将氯气和溶于反应溶剂的胡椒醛、引发剂 同时加入反应容器中；当使用光引发氯化反应时，将氯气和溶于反应溶剂的胡椒醛同时加 入反应容器中，并对反应体系进行光照；氯化反应结束后，脱气、蒸馏，收集目标馏分。
9. 如权利要求8所述的一种2, 2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，其特征在于，氯气的加 入速度和反应溶剂中胡椒醛的加入速度的比例优选为2-10倍摩尔量； 和/或，氯气和胡椒醛的摩尔比优选为2-10:1 ; 和/或，当用引发剂引发氯化反应时，所述引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异戊腈、 偶氮二异庚腈、偶氮二环己腈、过氧化苯甲酰等中的一种或多种的组合；当用光引发氯化反 应，所述光为紫外光； 和/或，所述氯化反应的温度为60-240°C。
【专利摘要】<b/>本发明涉及有机合成领域，特别是涉及一种2，2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法。本发明提供一种2，2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法，包括如下步骤：将2，2-二氟胡椒酰氟（II）和甲醇作用，通过酯化反应制备得到2，2-二氟胡椒酸甲酯（III），其反应方程式如下所示：。本发明的主要优点如下：本发明所提供的2，2-二氟胡椒酸甲酯的制备方法的合成路线短，工艺流程易于控制，反应完全，收率高，制备得到的目标产品纯度高，质量稳定，完全符合作为农药或医药中间体的使用要求，此外，本方法所用的原料及试剂便宜，各步反应中所用溶剂量少，产生废液少，不仅降低成本减少环境污染，也非常便于大规模商品化生产。
【IPC分类】C07D317-46
【公开号】CN104693164
【申请号】CN201510149045
【发明人】蔡国荣, 刘俊, 俞佳麟, 龚雪莲
【申请人】衢州康鹏化学有限公司, 浙江华晶氟化学科技有限公司
【公开日】2015年6月10日
【申请日】2015年3月31日