br>[0104] 当达到稳定挤出条件时，一般在20min后，目测检查条带。为了模拟工具更换的时 间，随后使所述挤出机停止，并且停止5min后，目测检查条带。然后，重新起动所述挤出机， 并且停止30min后，目测检查条带。测量每cm2的凝胶的数量和估计的直径。
[0105] (e)清洁的容易件
[0106] 与挤出常规LDPE的常规进行的清洁相比较，清洗的容易性基于打开挤出机后本 领域技术人员的感觉。
[0107] (f)伸用X射线荧光分析的水解硅烷基的含量（mol-% ):
[0108] 将粒状样品压成3mm厚的板（150°C 2分钟，在5巴的压力下并且冷却至室温）。硅 原子含量通过波长色散XRF (由Bruker提供的AXS S4Pioneer Sequential X射线分光计） 分析。
[0109] 通常，在XRF法中，所述样品由波长0.0 l-IOnm的电磁波照射。所述样品中存在的 元素发出具有表征每个元素的分立能量的荧光X射线辐射。通过测量发射能量的强度，可 以进行定量分析。所述定量法用具有感兴趣元素的已知浓度的例如在Brabender混炼机中 制备的化合物来校准。
[0110] 所述XRF结果显示硅的总含量（wt% )，然后将其计算为可交联硅的基团例如 R1SiR2qY3I的 wt%。
【具体实施方式】
[0111] 实施例
[0112] 现在，将参考以下发明实施例和参考实施例详细描述本发明。
[0113] 发明实施例1至6
[0114] 发明实施例的聚合物组合物概括在表1中。
[0115] 用于所有实施例的掺合物为造粒反应器制造的乙烯乙烯基硅烷共聚物（EVS)并 且包括乙烯基三甲氧基硅烷（VTMS)作为添加剂。所述掺合物包含1.3wt%的VTMS，具有 1. 0g/10min的熔融指数和0. 923g/cm3的密度。
[0116] 作为硅烷醇缩合催化剂，月桂酸二辛基锡（DOTL)用于实施例1至5。在实施例1 至4中，所述液体由单独的催化剂组成，而在实施例5中，所述液体由催化剂和乙烯基三甲 氧基硅烷（VTMS)组成。在实施例6中，十二烷基苄基磺酸（DBSA)用作硅烷醇缩合催化剂， 并且所述液体进一步包括VTMS。
[0117] 所述EVS掺合物和所述液体在60°C下预热。然后，加入所述液体没过所述EVS粒， 随后进行强烈的干混以便分散所述催化剂遍布所述粒表面。在所述掺合物和所述液体混合 之后，立即在控制湿度的条件下，将材料加入至所述挤出机中，并且在190°C下挤出0. 2mm 厚的条带。使用标准挤出机螺杆（压缩率1:3, 6)。
[0118] 然后，在90°C的温度下在水浴中进行交联24小时。之后，所述样品放置在设置在 24°C和50%湿度下的恒定室中24小时。然后切下所需长度的样品。
[0119] 表 1
[0120]
[0121] 参考实施例1至4
[0122] 参考实施例的聚合物组合物概括在表2中。
[0123] 在参考实施例1和2中，使用与发明实施例中相同的掺合物。
[0124] 代替包含催化剂的液体，使用母料并且将母料加入至所述EVS聚合物中。所述使 用的母料含有0, 175wt %的DOTL或0, 075wt %的DBSA作为硅烷醇缩合催化剂。所述母料 进一步含有在高压管状法中生产的乙烯-丙烯酸丁酯-共聚物，其具有17wt%的丙烯酸丁 酯含量、7. 0g/10min 的 MFR2(ISC) 1133, 190°C，2. 16kg)和 924kg/m3的密度。
[0125] 在参考实施例3和4中，使用具有2. 8g/10min的熔融指数和0. 918g/cm3的密度 的线性低密度聚乙烯（LLDPE)。
[0126] VTMS、过氧化二枯基（DCP)和DBTL的液体混合物加入至LLDPE，并且进行反应性挤 出。所使用的混合物为来自Evonik的Dynasylan Silfin06〇
[0127] 表 2
[0128]
[0129] 所有所述混合物在190°C下挤出。然后，在90°C温度下在水浴中进行交联24小时。 之后，所述样品放置在设置在24°C和50%湿度下的恒定室中24小时。然后切下所需长度 的样品。
[0130] 在交联条带上进行的测试的结果在表3中报告，并且与发明实施例获得的结果比 较。
[0131] 所有所述发明实施例都以热延伸率值在100以下为特点，使得本发明的制品适合 于电缆应用。
[0132] 所有所述分析的样品、发明实施例和参考实施例都以电缆应用可接受的表面质量 为特点。实施例6提供热延伸率和条带表面质量的最佳组合。
[0133] 总之，用本发明的简单方法，可获得适合于电缆应用的交联聚乙烯制品。
[0134] 表 3
[0135]
[0136]
【主权项】
1. 一种用于制造交联聚乙烯制品的方法： (A) 将包含可交联的含有硅烷基的聚乙烯共聚物和至少一种添加剂的掺合物加料至挤 出机， (B) 将包含硅烷醇缩合催化剂的液体加料至所述挤出机来形成具有所述掺合物的混合 物， (C) 挤出所述混合物来形成所述制品，以及 (D) 使制品交联。2. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述掺合物和所述液体单独地加料至所述挤出 机。3. 根据权利要求1所述的方法，其中，所述掺合物和所述液体在进入所述挤出机之前 预混合。4. 根据上述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，所述至少一种添加剂为抗氧化 剂。5. 根据权利要求1至3中的任意一项所述的方法，其中，所述至少一种添加剂为防焦 剂。6. 根据权利要求5所述的方法，其中，所述防焦剂为含有硅烷的干燥剂。7. 根据权利要求6所述的方法，其中，所述可交联的含有硅烷基的聚乙烯共聚物为乙 烯和三烷氧基乙烯基硅烷或乙烯基三甲氧基硅烷的共聚物。8. 根据上述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，所述可交联的含有硅烷基的聚 乙烯共聚物在高压反应器中形成。9. 根据上述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，所述硅烷醇缩合催化剂为含有 金属的路易斯酸。10. 根据上述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，所述硅烷醇缩合催化剂为月桂 酸二辛基锡（DOTL)或乙酰基丙酮酸锆。11. 根据上述权利要求中的任意一项所述的方法，该方法无过氧化物。12. 根据上述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，所述制品为电缆并且所述挤出 机为电缆挤出机。13. 根据上述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，除了所述硅烷醇缩合催化剂和 非必须的干燥剂以外，所述掺合物包含待形成的组合物的所有添加剂。14. 根据上述权利要求中的任意一项所述的方法，其中，所述液体由所述硅烷醇缩合催 化剂或者所述硅烷醇缩合催化剂和所述干燥剂组成。15. 上述权利要求中的任意一项所述的方法在电缆的生产中的用途。
【专利摘要】本发明涉及一种用于制造交联聚乙烯制品的方法以及该方法在管材或电缆的生产中的用途。所述方法包括：(A)将包含可交联的含有硅烷基的聚乙烯共聚物和至少一种添加剂的掺合物加料至挤出机，(B)将包含硅烷醇缩合催化剂的液体加料至所述挤出机来形成具有所述掺合物的混合物，(C)挤出所述混合物来形成制品，以及(D)使所述制品交联。
【IPC分类】C08F8/42, H01B3/44
【公开号】CN104936992
【申请号】CN201380067070
【发明人】蒂埃里·图莱克, 保罗·洛朗松, 巴尔特·韦厄莱, 奥拉·法格雷尔, 莱纳斯·卡尔松
【申请人】北欧化工股份公司
【公开日】2015年9月23日
【申请日】2013年12月17日
【公告号】EP2746296A1, US20150314509, WO2014095044A1