阳离子聚合性组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及阳离子聚合性组合物及通过对该阳离子聚合性组合物照射活性能量 射线而得到的固化物。该阳离子聚合性组合物特别是对粘接剂是有用的。
【背景技术】
[0002] 阳离子聚合性组合物在油墨、涂料、各种涂敷剂、粘接剂、光学构件等领域中被使 用。
[0003] 例如在下述专利文献1中，公开了各种光固化性粘接剂。
[0004] 现有技术文献
[0005] 专利文献
[0006] 专利文献1 :国际公开2008/111584号公报
【发明内容】
[0007] 发明所要解决的课题
[0008] 本发明的目的在于提供固化性、粘接性高、低粘度且涂布性优异、固化后具有高耐 水性的固化性组合物。
[0009] 用于解决课题的手段
[0010] 本发明是基于上述认识而进行的，通过提供一种阳离子聚合性组合物来达成上述 目的，该阳离子聚合性组合物的特征在于，含有（1)阳离子聚合性有机物质混合物及（2)能 量射线敏化性阳离子聚合引发剂，所述（1)阳离子聚合性有机物质混合物中，作为阳离子 聚合性有机物质，含有脂肪族环氧化合物（IA)或脂环式环氧化合物（IB)中的至少一者，作 为该脂肪族环氧化合物（IA)或脂环式环氧化合物（IB)，含有至少一种单官能环氧化合物。
[0011] 此外，本发明通过提供一种阳离子聚合性组合物来达成上述目的，该阳离子聚合 性组合物的特征在于，含有（1)阳离子聚合性有机物质混合物及（2)能量射线敏化性阳离 子聚合引发剂，所述（1)阳离子聚合性有机物质混合物中，作为阳离子聚合性有机物质，含 有脂肪族环氧化合物（IA)或脂环式环氧化合物（IB)中的至少一种，并含有芳香族环氧化 合物（1C)，作为该脂肪族环氧化合物（IA)、脂环式环氧化合物（IB)或芳香族环氧化合物 (1C)，含有至少一种单官能环氧化合物。
[0012] 此外，本发明提供由上述阳离子聚合性组合物构成的粘接剂。
[0013] 发明效果
[0014] 本发明的阳离子聚合性组合物由于固化性、粘接性、涂布性、固化后的耐水性优 异，具有高弹性模量，所以作为粘接剂用途是特别有用的。
【具体实施方式】
[0015] 以下，对本发明的阳离子聚合性组合物及由该阳离子聚合性组合物构成的粘接剂 进行详细说明。
[0016] 本发明中使用的上述（1)阳离子聚合性有机物质混合物中，构成该混合物的阳离 子聚合性有机物质是利用通过光照射而活性化的能量射线敏化性阳离子聚合引发剂而引 起高分子化或交联反应的化合物，优选环氧化合物。作为该环氧化合物，使用脂肪族环氧化 合物（IA)或脂环式环氧化合物（IB)，进而，可以使用芳香族环氧化合物（1C)、具有环氧基 的重均分子量为1000~1000000的高分子量体（ID)。此外，作为阳离子聚合性有机物质， 还可以使用乙烯基醚化合物或氧杂环丁烷化合物（IE)。
[0017] 作为上述脂环式环氧化合物（IB)的具体例子，可列举出具有至少1个的脂环式 环的多元醇的多缩水甘油醚、或者通过将含环己烯环或环戊烯环的化合物用氧化剂进行 环氧化而得到的含环氧环己烷或环氧环戊烷的化合物。例如，可列举出环氧环己烷、氢化 双酚A二缩水甘油醚、亚乙基双（3, 4-环氧基环己烷羧酸酯）、3, 4-环氧基-1-甲基环己 基-3, 4-环氧基-1-甲基己烷羧酸酯、6-甲基-3, 4-环氧基环己基甲基-6-甲基-3, 4-环 氧基环己烷羧酸酯、3, 4-环氧基-3-甲基环己基甲基-3, 4-环氧基-3-甲基环己烷羧酸 酯、3, 4-环氧基-5-甲基环己基甲基-3, 4-环氧基-5-甲基环己烷羧酸酯、双（3, 4-环氧 基环己基甲基）己二酸酯、3, 4-环氧基-6-甲基环己基羧酸酯、亚甲基双（3, 4-环氧基环己 烷）、丙烷-2, 2-二基-双（3, 4-环氧基环己烷）、2, 2-双（3, 4-环氧基环己基）丙烷、二 环戊二烯二环氧化物、亚乙基双（3, 4-环氧基环己烷羧酸酯）、环氧基六氢邻苯二甲酸二辛 酯、环氧基六氢邻苯二甲酸二-2-乙基己酯、1-环氧基乙基_3, 4-环氧基环己烷、1，2-环氧 基-2-环氧基乙基环己烷、氧化α-蒎烯、二氧化苧烯等。
[0018] 作为上述脂环式环氧化合物（IB)，环氧当量为80~500或粘度为2000mPa · s以 下的化合物从固化性及组合物的低粘度化的观点出发是优选的。上述的粘度为25°C下的粘 度，通过后述的实施例中记载的方法而测定的。
[0019] 作为上述脂环式环氧化合物（IB)，可以使用市售品，可列举出例如CELLOXIDE 2021P、CELL0XIDE 2081、CELL0XIDE 2000、CELL0XIDE3000(Daicel Corporation 制）等。
[0020] 作为上述脂肪族环氧化合物（IA)的具体例子，可列举出脂肪族醇的缩水甘油醚 化物、烷基羧酸的缩水甘油酯等单官能环氧化合物、脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成物的 多缩水甘油醚化物、脂肪族长链多元酸的多缩水甘油酯等多官能环氧化合物。作为代表性 化合物，可列举出烯丙基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、C12~13 混合烷基缩水甘油醚、1，4- 丁二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、甘油的三缩 水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚、山梨糖醇的四缩水甘油醚、二季戊四醇的六缩水 甘油醚、聚乙二醇的二缩水甘油醚、聚丙二醇的二缩水甘油醚等多元醇的缩水甘油醚、以及 通过在丙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等脂肪族多元醇上加成1种或2种以上的环氧烷烃而得 到的聚醚多元醇的多缩水甘油醚化物、脂肪族长链二元酸的二缩水甘油酯。进而，可列举出 脂肪族高级醇的单缩水甘油醚或通过在它们上加成环氧烷烃而得到的聚醚醇的单缩水甘 油醚、高级脂肪酸的缩水甘油酯、环氧化大豆油、环氧硬脂酸辛酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧化 大豆油、环氧化聚丁二烯等。
[0021] 作为上述脂肪族环氧化合物（IA)，环氧当量为80~500或粘度为2000mPa · s以 下的化合物从固化性及组合物的低粘度化的观点出发是优选的。该粘度是25°C下的粘度， 通过后述的实施例中记载的方法测定。
[0022] 作为上述脂肪族环氧化合物（IA)，可以使用市售品，可列举出例如Denacol EX-121、 Denacol ΕΧ-171、 Denacol ΕΧ-192、 Denacol ΕΧ-211、 Denacol ΕΧ_212、 Denacol ΕΧ_313、 Denacol ΕΧ-314、 Denacol ΕΧ-321、 Denacol ΕΧ-411、 Denacol ΕΧ-421、 Denacol ΕΧ_512、 Denacol ΕΧ-521、 Denacol ΕΧ-611、 Denacol ΕΧ_612、 Denacol ΕΧ-614、 Denacol ΕΧ-622、 Denacol ΕΧ-810、 Denacol ΕΧ-811、 Denacol ΕΧ-850、 Denacol ΕΧ-851、 Denacol ΕΧ-821、 Denacol ΕΧ-830、 Denacol ΕΧ-832、 Denacol ΕΧ-841、 Denacol ΕΧ-861、 Denacol EX_911、Denacol EX_941、Denacol EX_920、Denacol ΕΧ-931(Nagase ChemteX Corporation 制）；Epolight Μ-1230、Epolight 40Ε、Epolight 100Ε、Epolight 200Ε、Epolight 400Ε、 Epolight 70Ρ、Epolight 200Ρ、Epolight 400Ρ、Epolight 1500ΝΡ、Epolight 1600、 Epolight80MF、Epolight IOOMF(共荣社化学公司制）、Adeka Glycirol ED-503、Adeka Glycirol ED-503G、Adeka Glycirol ED-506、Adeka Glycirol ED-523T(ADEKA公司制）等。
[0023] 上述芳香族环氧化合物（1C)是指包含芳香环的环氧化合物，作为该芳香族环氧 化合物的具体例子，可列举出苯酚、甲酚、丁基苯酚等具有至少1个的芳香族环的一元酚或 其环氧烷烃加成物的单/多缩水甘油醚化物，例如双酚A、双酚F、或在它们上进一步加成环 氧烷烃而得到的化合物的缩水甘油醚化物或环氧基酚醛清漆树脂；间苯二酚或对苯二酚、 儿茶酚等具有2个以上的酚性羟基的芳香族化合物的单/多缩水甘油醚化物；苯二甲醇或 苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个