速率通过反应器。两股气流在反应器内部混合、反应并收集于在_78°C下冷却的接收烧瓶 中。GCMS分析显示所需产物是作为主峰（7.6和7. 9min)的甲酯和氟甲酯。反应物转化了 大约90%。
[0104] 鉴于以上描述可以看出，实现了本发明的多个目的并且获得了其它有利结果。
[0105] 由于在上述方法中可进行各种改变而不偏离本发明的范围，所有以上描述中含有 的物质应意在被解释为说明性的且不是限定性的。
[0106] 本发明包括下列各项：
[0107] 1.-种用于氟化双键的方法，其包括：
[0108] 形成包含氢氟烃溶剂、氟气和式1化合物的反应混合物
[0109]
[0110] 其中R1是羟基、烷氧基、氯或-OC(O)CH=CH2，以便以至少50 %的产率形成式2化 合物
[0111]
[0112] 其中R2是羟基、烷氧基、氯、-OC(0)CHFCH2F〇
[0113] 2.根据第1项所述的方法，其中R1是甲氧基。
[0114] 3.根据第1项所述的方法，其中札是羟基。
[0115] 4.根据第1项所述的方法，其中R1是氯。
[0116] 5.根据第1至4项中任一项所述的方法，其中R2是甲氧基。
[0117] 6.-种用于氟化双键的方法，其包括：
[0118] 形成包含氢氟烃溶剂、氟气和式5化合物的反应混合物
[0122] 7.根据第1至6项中任一项所述的方法，其中所述氢氟烃溶剂的熔点低于 约-20°C。
[0123] 8.根据第1至7项中任一项所述的方法，其中所述反应混合物在低于约-40°C的 温度下是液体。
[0124] 9.根据第1至8项中任一项所述的方法，其中所述氢氟烃溶剂的沸点高于约 30cC〇
[0125] 10.根据第1至9项中任一项所述的方法，其中所述氢氟烃溶剂是2H，3H-十氟戊 烷、二十氟壬烷、十四氟己烷、十四氟-2-甲基戊烷、六氟苯、十八氟十氢萘、十八氟辛烷、八 氟环戊烯、八氟甲苯、全氟（1，3-二甲基环己烷）、全氟庚烷、全氟（2- 丁基四氢呋喃）、全氟 三乙胺、二十七氟三丁胺、十四氟甲基环己烷、1，1，1，3, 3-五氟丁烷或其组合。
[0126] 11.根据第10项所述的方法，其中所述氢氟烃溶剂是2H，3H-十氟戊烷。
[0127] 12.根据第1至11项中任一项所述的方法，其中所述反应混合物的温度为 约-80°C至约-20°C。
[0128] 13.根据第12项所述的方法，其中所述反应混合物的温度为约-80 °C至约-60 °C。
[0129] 14.根据第1至13项中任一项所述的方法，其中所述反应混合物进一步包含氟化 添加剂。
[0130] 15.根据第14项所述的方法，其中所述氟化添加剂是醇、酸或其组合。
[0131] 16.根据第15项所述的方法，其中所述氟化添加剂是所述醇，并且所述醇包括乙 醇、甲醇、三氟乙醇或其组合。
[0132] 17.根据第15项所述的方法，其中所述氟化添加剂是所述酸，并且所述酸包括三 氟甲磺酸、三氟乙酸、硫酸、甲酸、乙酸或其组合。
[0133] 18.根据第1至17项中任一项所述的方法，其中所述方法是连续方法。
[0134] 19.根据第18项所述的方法，其中所述式1或式5化合物的输注速率是约0. 2mL/ 分钟至约2mL/分钟。
[0135] 20.根据第18或19项所述的方法，其中所述氟气的流速是约0. 2mmol/分钟至约 2mmol/分钟。
[0136] 21.根据第18至20项中任一项所述的方法，其中滞留时间是约1秒至约10秒。
[0137] 22.根据第1至21项中任一项所述的方法，其进一步包括用醇和催化剂接触所述 式2化合物。
[0138] 23.根据第22项所述的方法，其中所述催化剂是布郎斯台德酸或路易斯酸。
[0139] 24.根据第23项所述的方法，其中用醇和所述布郎斯台德酸或所述路易斯酸接触 所述式6化合物。
[0140] 25.根据第23或24项所述的方法，其中所述催化剂是所述布郎斯台德酸，并且所 述布郎斯台德酸包括甲苯磺酸、硫酸、盐酸、磷酸、乙酸、甲酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸或其组 合。
[0141] 26.根据第25项所述的方法，其中所述催化剂是所述布郎斯台德酸，并且所述布 郎斯台德酸包括甲苯磺酸、硫酸或其组合。
[0142] 27.根据第26项所述的方法，其中所述布郎斯台德酸包括甲苯磺酸。
[0143] 28.根据第26项所述的方法，其中所述布郎斯台德酸包括硫酸。
[0144] 29.根据第23或24项所述的方法，其中所述催化剂是所述路易斯酸，并且所述路 易斯酸包括三溴化硼、氧化铝、四乙氧基钛或其组合。
[0145] 30.根据第22项所述的方法，其中所述催化剂是碱。
[0146] 31.根据第30项所述的方法，其中所述碱包括二甲基氨基吡啶、二乙基羟胺、三乙 胺、N，N-二异丙基乙胺（许尼希碱）、吡啶、1，8-二氮杂双环[5.4.0]i^一碳-7-烯（DBU)、 1，4-二氮杂双环[2. 2. 2]辛烷（DABCO)或其组合。
[0147] 32.根据第31项所述的方法，其中所述碱包括二甲基氨基吡啶。
[0148] 33.根据第22至32项中任一项所述的方法，其中所述醇包括甲醇。
[0149] 34.根据第6至33项中任一项所述的方法，其中基于加入至所述反应混合物的式 5的摩尔数，所述反应混合物含有至少约50%的式6。
[0150] 35.根据第1至5和7至33项中任一项所述的方法，其中基于加入至所述反应混 合物的式1的摩尔数，所述反应混合物含有至少约55%的式2。
[0151] 36.根据第35项所述的方法，其中基于加入至所述反应混合物的式1的摩尔数，所 述反应混合物含有至少约60%的式2。
[0152] 37.根据第1至36项中任一项所述的方法，其进一步包括使其中R2是烷氧基的所 述式2化合物或与醇和催化剂所述反应的产物与碱反应以形成a-氟丙烯酸酯。
[0153] 38.根据第37项所述的方法，其中所述碱是叔胺、醇盐、碱金属氢氧化物、碱土金 属氢氧化物或其组合。
【主权项】
1. 一种用于氣化双键的方法，其包括： 形成包含氨氣控或氣控溶剂、氣气和式5化合物的反应混合物f)2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述氨氣控溶剂的烙点低于约-20°C。3. 根据权利要求1或2所述的方法，其中所述反应混合物在低于约-40°C的溫度下为 液体。4. 根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述氨氣控或氣控溶剂的沸点高于 约 30°C。5. 根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中所述氨氣控或氣控溶剂是2H，3H-十 氣戊烧、二十氣壬烧、十四氣己烧、十四氣-2-甲基戊烧、六氣苯、十八氣十氨糞、十八氣辛 烧、八氣环戊締、八氣甲苯、全氣（1,3-二甲基环己烧）、全氣庚烧、全氣（2-下基四氨巧 喃）、全氣=乙胺、二十屯氣=下胺、十四氣甲基环己烧、1，1，1，3, 3-五氣下烧或其组合。6. 根据权利要求5所述的方法，其中所述氨氣控溶剂是2H，3H-十氣戊烧。7. 根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述反应混合物的溫度为约-80°C 至约-20°C。8. 根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述反应混合物进一步包含氣化添 加剂，并且所述氣化添加剂是醇、酸或其组合。9. 根据权利要求8所述的方法，其中所述氣化添加剂是所述醇，并且所述醇包括乙醇、 甲醇、=氣乙醇或其组合，或者所述氣化添加剂是所述酸，并且所述酸包括=氣甲横酸、= 氣乙酸、硫酸、甲酸、乙酸或其组合。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中所述方法是连续方法，并且所述式 5化合物的输注速率是约0. 2mL/分钟至约2mL/分钟。
【专利摘要】本发明通常涉及用于将丙烯酸酯或其衍生物转化为二氟丙酸或其衍生物的方法。通常使用氢氟烃溶剂中的氟气进行该方法。
【IPC分类】C07C255/10, C07C253/30
【公开号】CN105001120
【申请号】CN201510372420
【发明人】穆永棋
【申请人】瑞立普萨公司
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2012年6月27日
【公告号】CN103717567A, EP2723708A2, US9061990, US20140221681, US20150284319, WO2013003495A2, WO2013003495A3