降低胺催化剂中的醛的制作方法_2

文档序号:9307966阅读:来源:国知局
'-二甲基氨基乙醇、N,N-二甲基氨基乙氧基乙醇、 双-(二甲基氨基丙基)-氨基-2-丙醇、双-(二甲基氨基)-2-丙醇、双-(N,N-二甲基氨基) 乙基酸;N,N,N'-S甲基-N'-径乙基-双-(氨基乙基)酸、N,N-二甲基氨基乙基-N'-甲 基氨基乙醇、四甲基亚氨基双丙胺及其组合。前述JE.FFC乂T⑥催化剂可获自德克萨斯 少H伍德兰兹的HuntsmanPetrochemicalLLC〇
[0023] 用于处理该胺催化剂或用于制造聚氨醋材料的处理剂选自用至少一个异氯酸醋 反应性基团取代的环脈,自由基清除剂及其混合物。
[0024] 根据一个具体的实施方案,该处理剂是用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环 脈。该环脈可W是环脂族或双环脂族化合物,其在环结构中具有结构-NH-C0-NH-部分。在 一个实施方案中,该环脈的环原子总数是5-7。运种环脈用至少一个异氯酸醋反应性基团 在-N或-C原子或者二者上取代。在一个具体的实施方案中,该至少一个异氯酸醋反应 性基团取代的环脈具有式(I):
[00巧]
[0026]其中R、R°、R\ r2、r3和R4独立地选自H、0H、R ii〇H、畑或C00H,和
[0027]R。是C1_〔4烷基,
[002引条件是R或R°中的至少一个是H,和进一步条件是至少:R、R °、Ri、R2、R嘴R4之一 是0H、C00H、r1i0H或NH;或者RIR2或R 3R4是NH 2。
[0029] 运种式(I)的化合物的例子包括但不限于4, 5-二径基-2-咪挫嘟酬、4, 5-二甲氧 基-2-咪挫嘟酬、4-径乙基亚乙基脈、4-径基-5-甲基亚丙基脈、4-甲氧基-5-甲基亚丙基 脈、4-径基-5, 5-二甲基亚丙基脈、1-(2-径乙基)-2-咪挫嘟酬或其混合物。
[0030] 根据另一实施方案,该处理剂是具有式(II)的用至少异氯酸醋反应性基团取代 的环脈:
[0031]
[0032]其中R、R°、R\R2、R3、R4、R5和R6独立地选自H、OH、Rii〇H、NH或COOH,和 [00对R。是C1-C4烷基,
[0034] X是C、0或N,条件是当X是0时,R3和R4每个是0,和当X是N时,R3或R4之一 是0,
[0035] 和进一步条件是R或R°中的至少一个是H和至少:R°、Ri、R2、R3、R4、R5、R6之一是 OH、C00H、r1i〇H或NH;或者RIR2或RSr6是NH2。
[0036] 运种式(II)的化合物的例子包括但不限于四氨-5-(2-径乙基)-l,3,5-S 嗦-2-酬、四氨-5-(乙基)-1,3, 5-S嗦-2-酬、四氨-5-(丙基)-1,3, 5-S嗦-2-酬、四 氨-5-(下基)-1,3, 5-S嗦-2-酬或其混合物。
[0037] 根据另一实施方案,该处理剂是自由基清除剂。该自由基清除剂包括化合物例如 但不限于甲琉基咪挫、苯基甲琉基咪挫及其衍生物;别嚷岭醇、丙基硫尿喀晚、谷氨酷胺、二 氨基苄基胺;烟酷胺;受阻酪或受阻的脂族或芳族胺;亚憐酸醋;二(十=烷基)硫代二丙 酸醋;和天然抗氧化剂例如维生素C、维生素E和/或谷脫甘肤。
[0038] 根据一个实施方案,该自由基清除剂是受阻酪。在另一实施方案中,该受阻酪是空 间受阻酪。作为此处使用的,术语"空间受阻酪"表示在芳环的位置2和6上具有取代基的 酪,其基于它们的S维尺寸,遮蔽了酪环的0H基团和产生了削弱的反应性。因此,在一个具 体的实施方案中,该空间受阻酪是具有式(III)的化合物:
[0039]
[0040] 其中R7、R嘴R9独立地选自H或Ci-Ci。烷基,和R1°是H或C1-Ci2烷基。
[0041] 在一个实施方案中,R7、R8和R9独立地选自H或CH3基团,和R"是H或C1-C4烷基。 在又一实施方案,R7、R8和R9每个是CH3基团,和R1°是H、甲基、乙基、丙基或异丙基。
[0042] 运种式(II)的化合物的例子包括但不限于2,6-二叔下基-4-甲基酪、2,6-二 叔下基-4-异丙基酪、2,6-二叔下基-4-乙基酪、2, 4-二甲基-6-辛基酪、2,6-二叔下 基-4-正下基酪和2, 4-二甲基-6-叔下基酪。
[0043] 在另一实施方案中,该自由基清除剂是亚憐酸醋。亚憐酸醋的例子包括但不限 于=苯基亚憐酸醋、=壬基苯基亚憐酸醋、=(对甲苯基)亚憐酸醋、=乙基亚憐酸醋、= (2-乙基己基)亚憐酸醋、十=烷基亚憐酸醋、=月桂基亚憐酸醋、=(十=烷基)亚憐酸 醋、S油基亚憐酸醋、S(二丙二醇)亚憐酸醋、二苯基单(2-乙基己基)亚憐酸醋、二苯 基单癸基亚憐酸醋、二苯基单(十=烷基)亚憐酸醋、=月桂基=硫代亚憐酸醋、二异癸基 (苯基)亚憐酸醋、二乙基氨亚憐酸醋、双(2-乙基己基)氨亚憐酸醋;二月桂基氨亚憐酸 醋、二油基氨亚憐酸醋、二苯基氨亚憐酸醋、四苯基二丙二醇二亚憐酸醋、四苯基四(十= 烷基)季戊四醇四亚憐酸醋/双(2-乙基己基)邻苯二甲酸醋、四咕2-。5烷基)-4, 4'-异 亚丙基二苯基二亚憐酸醋、双(十=烷基)季戊四醇二亚憐酸醋/双(壬基苯基)季戊四 醇二亚憐酸醋、双(癸基)季戊四醇二亚憐酸醋、双(十=烷基)季戊四醇二亚憐酸醋、= 硬脂酷基亚憐酸醋、二硬脂酷基季戊四醇二亚憐酸醋、S化4-二叔下基苯基)亚憐酸醋、 氨化双酪A季戊四醇亚憐酸醋聚合物、氨化双酪A亚憐酸醋聚合物及其混合物。
[0044] 在又一实施方案中,该处理剂是上述用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环脈 和上述空间受阻酪的混合物。
[0045] 在又一实施方案中,该处理剂是上述用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环脈 和上述亚憐酸醋的混合物。
[0046] 在一些实施方案中,胺催化剂和处理剂的催化剂混合物是固体。所W,当形成该催 化剂混合物时还可W添加溶剂。对溶剂没有限制,可W包括水,高分子量多元醇,下二醇,醇 例如低碳链醇例如异丙基醇、乙醇、正丙醇、正下醇、仲下醇、正戊醇、仲戊醇、正己醇和仲己 醇;低碳链醇,其已经用环氧乙烧巧0)、环氧丙烷(P0)或环氧下烧度0)进行了烷氧基化, 例如正下醇+1E0、正下醇巧E0、正下醇+3E0、正己醇+6E0、2-乙基己醇巧E0和异下醇+3E0, 醇酸,聚亚烷基醇酸,例如乙二醇单下基酸,聚亚烷基二醇例如乙二醇和丙二醇,聚(氧亚 烷基)二醇例如二甘醇,聚(氧亚烷基)二醇酸,或其任意混合物。在一个实施方案中,溶 剂添加量可W是产生约5-95重量%的固体重量比所需的量。在另一实施方案中,溶剂添加 量可W是产生约10-80重量%的固体重量比所需的量。
[0047] 在一个实施方案中,将该胺催化剂如下来处理:将它与处理剂和任选的溶剂混合 W形成催化剂混合物,然后将该催化剂混合物经历一定条件,W降低该胺催化剂中醒杂质 的水平。根据一个实施方案,运种条件包括将该催化剂混合物在约室溫保持几小时到几天。 在一个具体的实施方案中,将该催化剂混合物在室溫保持至少约3小时。在另一具体实施 方案中,将该催化剂混合物在室溫保持至少约6小时。在又一实施方案中,运种条件包括将 该催化剂混合物在室溫保持至少约12小时,而在另一实施方案中,运种条件包括将该催化 剂混合物在室溫保持至少约24小时。
[0048] 在其他实施方案中,高于室溫的溫度可W用于加速从该催化剂混合物中的除去 醒。可W使用高至该胺催化剂降解的溫度的任何溫度。在一个实施方案中,将该催化剂混 合物在约25-200°C的溫保持度:至少约3小时,在另一实施方案中保持至少约6小时,在又 一实施方案中保持至少约12小时,和在又一实施方案中保持至少24小时。在另一实施方 案中,将该催化剂混合物在约60-150°C的溫度保持:至少约3小时,在另一实施方案中至少 约6小时,在又一实施方案中至少约12小时,和在又一实施方案中至少约24小时。在又一 实施方案中,该催化剂混合物在约80-120°C的溫度保持:至少约3小时,在另一实施方案中 至少约6小时,在又一实施方案至少约12小时,和在又一实施方案中至少约24小时。
[0049] 在其他实施方案中,该催化剂混合物可W在室溫或更高溫度例如上述溫度和在大 气压或在高至约3大气压的压力保持:至少约3小时,在另一实施方案中至少约6小时,在 又一实施方案中至少约12小时,和在又一实施方案中至少约24小时。
[0050] 在一些实施方案中,通常用基于该催化剂混合物的总重量计约0. 005% -15 %重 量的处理剂足w处理该胺催化剂。在另一实施方案中,该胺催化剂可w用基于该催化剂混 合物的总重量计约0.01% -10%重量的处理剂处理。在又一实施方案中,该胺催化剂可W 用基于该催化剂混合物的总重量计约0. 5% -5%重量的处理剂处理。在又一实施方案中, 该胺催化剂可W用高至约10重量%的处理剂处理,而在其他实施方案中,它可W用高至约 7. 5重量%的处理剂处理,均基于该催化剂混合物的总重量计。在另一实施方案中,该胺催 化剂可W用至少约0.05重量%的处理剂处理,在其他实施方案中它可W用至少约1重量% 的处理剂处理,均基于该催化剂混合物的总重量计。
[0051] 在一个实施方案中,该胺催化剂和选自用至少一个异氯酸醋反应性基团取代的环 脈、自由基清除剂及其混合物的处理剂可W提供有多元醇和多异氯酸醋,W形成反应混合 物,该反应混合物可W处于一定条件下,从而可W形成聚氨醋材料。
[0052] 当在运种聚氨醋材料上应用VDA276标准测试方法时,已经显示了与用没有所述 处理剂的配制物制备的聚氨醋材料中的醒排放相比,使用上述配制物制备的聚氨醋泡沫体 的醒排放下降。
[0053] 为了制备该聚氨醋材料,一种或多种添加剂可W添加到所述反应混合物中。该添 加剂可W是表面活性剂、发泡剂和/或其他添加剂例如孔稳定剂、交联剂、增链剂、颜料、填 料、阻燃剂、脱模剂、增塑剂、酸清除剂、水清除剂、孔调节剂、染料、UV稳定剂、抗真菌或抗细 菌物质和过渡金属催化剂或其混合物。
[0054] 在一个实施方案中,足W降低聚氨醋材料的醒排放的处理剂的量是 0. 15pbw-l. 50pbw,优选0. 30-1.Opbw重量的处理剂,基于配制物的总重量计。
[00巧]在一个实施方案中,该胺催化剂首先与处理剂混合,该催化剂混合物首先经历一 定条件,W降低该催化剂混合物中醒催化剂杂质的水平。该条件可W类似于上述那些,W降 低该催化剂混合物中醒杂质的水平。
[0056] 在另一实施方案中,胺催化剂、多元醇、异氯酸醋和/或添加剂的反应混合物可W 用处理剂处理,并且经历类似于上述用于处理胺催化剂的那些的条件,W降低配制物中醒 杂质的水平。将该胺催化剂和用于聚氨醋形成反应的其他组分进行混合,然后在室溫或在 高至约12(TC的较高溫度储存:至少约3小时,在另一实施方案中至
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