降低胺催化剂中的醛的制作方法_3

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少约6小时,在又一实 施方案中至少约12小时,和在又一实施方案中至少约24小时。
[0057] 该反应混合物可与未处理的材料相同的方式用于制造聚氨醋材料。运些方 法是本领域技术人员公知的,并且可W例如在美国专利5, 420, 170、5, 648, 447、6, 107, 359、 6, 552, 100、6, 737, 471和6, 790, 872中找到,其内容在此引入作为参考。可W制造不同类型 的聚氨醋材料例如硬质泡沫体、软质泡沫体、半软质泡沫体、微孔弹性体、纺织品衬底、喷涂 弹性体、铸塑弹性体、聚氨醋-异氯脈酸醋泡沫体、反应注塑聚合物、结构反应注塑聚合物 等。
[0058] 根据一个实施方案,具体的泡沫体应用包括用于减震应用的泡沫体例如床垫和座 垫,和用于汽车内饰的泡沫体例如软质和半软质泡沫体,其用于汽车座位、头枕、仪表板和 仪器面板、扶手或头垫。
[0059] 在一个具体的实施方案中,聚氨醋材料例如聚氨醋泡沫体可W如下来制备:在催 化剂存在下,将包含至少一种多元醇和至少一种多异氯酸醋的配制物与处理剂合并W形成 反应混合物,和将该反应混合物经历足W引起该多元醇与该多异氯酸醋反应的条件。在一 个具体的实施方案中,聚氨醋泡沫体可w如下来制备:在处理过的催化剂混合物存在下,将 至少一种多元醇和至少一种多异氯酸醋合并在一起,W形成反应混合物,和将该反应混合 物经历足W引起该多元醇与该多异氯酸醋反应的条件。该多元醇、多异氯酸醋和催化剂混 合物可W在混合它们W形成反应混合物之前进行加热。在其他实施方案中,该多元醇、多异 氯酸醋和催化剂混合物在环境溫度(例如约15-40°C)混合。可W向该反应混合物施加热, 但是在大部分实施方案中,运并非必需的。该聚氨醋泡沫体可W在自由起发(块状泡沫塑 料)方法中制造,其中泡沫体在最小的或没有垂直束缚下自由起发。可选地,模制的泡沫体 可W通过将反应混合物引入到封闭模具中,并且使它在该模具中发泡来制造。根据所形成 的泡沫体所需的特性来选择具体的多元醇和多异氯酸醋。也可W包含其他可用于制造聚氨 醋的组分例如上述的那些来生产具体类型的泡沫体。
[0060] 根据一个实施方案,该聚氨醋材料可W由A侧反应物与B侧反应物的反应来生产。 该A侧反应物可W包含多异氯酸醋,而该B侧反应物可W包含多元醇和本发明的催化剂混 合物。在一些实施方案中,该A侧和/或B侧还可W包含任选的其他组分例如上述的那些。
[0061] 适用的多异氯酸醋包括未改性的多异氯酸醋、改性的多异氯酸醋和异氯酸醋预聚 物。运种多异氯酸醋包括式Q(NC0)p所示的那些,其中P是数字2-5,优选2-3,Q是含有 2-18个碳原子的脂族控基团、含有5-10个碳原子的环脂族控基团、含有8-13个碳原子的芳 脂族控基团或含有6-15个碳原子的芳控基团。
[0062] 合适的多异氯酸醋的例子包括但不限于亚乙基二异氯酸醋;1,4-四亚甲基二异 氯酸醋;1,6-六亚甲基二异氯酸醋;1,12-十二烧二异氯酸醋;环下烧-1,3-二异氯酸醋; 环己烧-1,3-和-1,4-二异氯酸醋和运些异构体的混合物;异佛尔酬二异氯酸醋;2, 4-和 2,6-六氨甲苯二异氯酸醋和运些异构体的混合物;二环己基甲烧-4, 4' -二异氯酸醋(氨 化的MDI,或HMDI) ;1,3-和1,4-亚苯基二异氯酸醋;2, 4-和2,6-甲苯二异氯酸醋和运 些异构体的混合物(TDI);二苯基甲烧-2,4' -和/或-4,4' -二异氯酸醋(MDI);亚糞 基-1,5-二异氯酸醋;S苯基甲烧-4, 4',4"-S异氯酸醋;可W如下来获得的类型的多苯 基多亚甲基多异氯酸醋:将苯胺与甲醒缩合,随后光气化(粗MDI);降冰片烧二异氯酸醋; 间-和对-异氯酸醋根合苯基横酷基异氯酸醋;全氯化芳基多异氯酸醋;含有碳化二亚胺 基团、氨基甲酸醋基团、脈基甲酸醋基团、异氯尿酸醋基团、脈基团或缩二脈基团的改性多 异氯酸醋;通过调聚反应获得的多异氯酸醋;含有醋基的多异氯酸醋;和含有聚合的脂肪 酸基团的多异氯酸醋。本领域技术人员将知晓,还可W使用上述多异氯酸醋的混合物。
[0063] 异氯酸醋端接的预聚物也可W用于制备聚氨醋材料。异氯酸醋预聚物可W通 过过量的多异氯酸醋或其混合物与少量的含活性氨的化合物反应来制备,其通过公知的 Zerewitinoff测试来石角定,女曰Kohler在"JournaloftheAmericanChemicalSociety", 49,3181(1927)中所述。
[0064] 该多元醇可W是石油来源的多元醇、天然油多元醇或获自可再生天然资源例如植 物油的多元醇。
[0065] 可用于生产本发明的聚氨醋材料的石油来源的多元醇包括聚酸多元醇、聚合物多 元醇和具有2个或更多个反应性径基的聚醋多元醇。聚酸多元醇包括例如多径基醇例如二 醇、甘油、季戊四醇和薦糖;脂族胺化合物例如氨和亚乙基胺;芳族胺化合物例如甲苯二胺 和二苯基甲烧-4, 4' -二胺;和/或通过将环氧乙烧或环氧丙烷添加到上述化合物的混合 物中而获得的聚酸多元醇。聚合物多元醇通过聚酸多元醇与締属不饱和单体例如下二締、 丙締腊和苯乙締的反应产物来示例,该反应在自由基聚合催化剂存在下进行。聚醋多元醇 包括由二元酸和多径基醇例如聚己二酸己二醇醋和聚对苯二甲酸乙二醇醋所生产的那些, 其可W包括来自于废料重新利用的那些产物。
[0066] 还可W使用来自于廉价的和可再生资源的多元醇,并且是非常令人期望的,因为 它们使得化石燃料和其他不可持续资源的消耗最小化。天然油由饱和和不饱和脂肪酸的甘 油=酸醋组成。一种天然油多元醇是藍麻油,其是藍麻油酸的一种天然甘油=酸醋。其他 天然油需要化学改性来引入足够的径基含量,W使得它们可用于生产聚氨醋材料。当试图 将天然油改性成有用的多元醇时,存在着可W考虑的两个化学反应性位置:1)不饱和位置 (双键)讯。醋官能。存在于天然油中的不饱和位置可W如下来径基化:经由环氧化,随 后开环或加氨醒化,随后氨化。可选地,还可W使用醋交换来在天然油中引入0H基团。使 用环氧化路线来制备天然多元醇的化学方法包括反应混合物,其需要环氧化的天然油、开 环酸催化剂和开环剂。环氧化的天然油包括环氧化的植物基油(环氧化的植物油)和环氧 化的动物脂肪。该环氧化的天然油可W完全地或部分地环氧化,并且运些油包括大豆油、玉 米油、向日葵油、橄揽油、低芥酸菜巧油(canolaoil)、芝麻油、栋桐油、油菜巧油、桐油、棉 巧油、红花油、花生油、亚麻巧油及其组合。动物脂肪包括鱼、牛脂和猪脂。运些天然油是脂 肪酸的甘油=酸醋,其可W是饱和的或不饱和的,具有C12-C24的不同链长。运些酸可W是: 1)饱和的:月桂酸、肉豆違酸、栋桐酸、硬脂酸、花生酸和二十四酸;2)单不饱和的:十六碳 締酸、油酸,3)多不饱和的:亚油酸、亚麻酸、花生四締酸。当使过氧酸在合适的反应条件下 反应时,会制备部分地或完全地环氧化的天然油。用于油的环氧化的过氧酸的例子描述在 W02006/116456A1中;在此引入作为参考。环氧化的油的开环可W使用醇、水和具有一个或 多个亲核基团的其他化合物。取决于反应条件,该环氧化的油还会发生低聚。开环产生了 天然油多元醇,其然后可W用于制造聚氨醋材料。在加氨醒化/氨化方法中,所述油在氨/ 一氧化碳混合物填充的反应器中,在合适的催化剂(典型地是钻或锭)存在下加氨醒化,W 形成醒,其在钻或儀催化剂存在下氨化W形成多元醇。可选地,来自天然油的多元醇可W通 过使用碱金属或碱±金属碱或盐作为醋交换催化剂,与合适的含多径基的物质醋交换来生 产。任何天然油或可选地任何部分氨化的油可W用于该醋交换方法。油的例子包括但不限 于大豆油、玉米油、棉巧油、花生油、藍麻油、向日葵油、低芥酸菜巧油、油菜巧油、红花油、鱼 油、海豹油、栋桐油、桐油、橄揽油或其任意共混物。也可W使用任何多官能化径基化合物, 例如乳糖、麦芽糖、蜜=糖、薦糖、山梨糖醇、木糖醇、赤薛醇、甘露糖醇或其任意组合。
[0067] 在一个具体的实施方案中,除了多元醇组分和催化剂混合物之外,B侧反应物任 选地包含一种或多种添加剂,其包括但不限于:发泡剂;交联剂,阻燃剂;增塑剂;内含脱模 剂;表面活性剂;酸清除剂;水清除剂;孔调节剂;颜料;染料;UV稳定剂;抗真菌或抗细菌 物质;填料,及其混合物。
[0068] 发泡剂的例子包括但不限于水、液态二氧化碳、碳氣化合物、甲基异下基酬、低沸 点控例如戊烧或环戊烧、二氯甲烧、胺的碳酸醋或其混合物。
[0069] 交联剂的例子包括但不限于乙二醇、二甘醇、S甘醇、丙二醇、1,3 -丙二醇、 1,4-下二醇、1,6-己二醇、甘油和S径甲基丙烷。
[0070] 阻燃剂(其作为此处所用的术语,还包括烟雾抑制剂和其他已知的燃烧改性剂) 的例子包括麟酸醋、亚憐酸醋和憐酸醋(例如二甲基甲基麟酸醋、多憐酸锭和本领域已知 的不同的环憐酸醋和麟酸醋);本领域已知的含面素的化合物(例如漠化的二苯基酸和其 他漠化的芳族化合物);s聚氯胺;錬氧化物(例如五氧化二錬和S氧化錬);锋化合物(例 如不同的已知的锋棚酸盐);侣化合物(例如S水合氧化侣);和儀化合物(例如氨氧化 儀)。
[0071] 内含脱模剂是运样的化合物,其可W添加来帮助从模具中除去聚氨醋材料。合适 的内含脱模剂包括至少部分地基于W下的那些:脂肪酸醋、簇酸的金属和/或胺盐、酷胺簇 酸、含憐的酸、含棚的酸、脉、和由某些胺起始的四径基化合物制备的中和的醋,如美国专利 5, 208, 268中所述。同样合适的是水基和溶剂基脱模剂,例如含有糞和石蜡的那些。
[0072] 表面活性剂包括乳化剂和泡沫稳定剂,例如本领域已知的有机娃表面活性剂例如 聚硅氧烷,W及脂肪酸的不同的胺盐,例如油酸二乙基胺或硬脂酸二乙醇胺,W及藍麻油酸 的钢盐。
[0073] 酸清除剂是运样的化合物,其可W添加来控制酸度和水浓度。优选的酸清除剂包 括不同的原酸醋例如原甲酸S甲醋,碳化二亚胺例如2, 2',6, 6' -四异丙基二苯基碳化二 亚胺,和环氧化物例如3, 4-环氧环己基甲基3, 4-环氧-环己基簇酸醋。
[0074] 水清除剂(除湿剂)是运样的化合物,其可W添加来保持本发明组合物中的低含 水量。合适的水清除剂包括碱性侣娃酸盐。
[00巧]填料和/或增强物质包括硫酸领,碳酸巧,娃酸巧,氨氧化侣,二氧化铁,粘±,飞 灰,娃藻±,云母,玻璃纤维,液晶纤维,玻璃薄片,玻璃球,由玻璃、氧化侣、二氧化娃等制成 的中空微球,芳族聚酷胺纤维和碳纤维。
[0076] 根据一个实施方案,该聚氨醋材料可W在一步法中制备,其中将A侧反应物与B侧 反应物合并。该A侧可W包括多异氯酸醋或多异氯酸醋的混合物。可W选择不同的多异氯 酸醋W在最终产物中产生不同的性质。B侧可W是溶液,其包括至少一种多元醇和本发明的 催化剂混合物和任选的添加剂。
[0077] 所生产的具有降低
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