一种高纯度可卡醛的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种高纯度化合物的制备方法，尤其涉及一种高纯度可卡醛的制备方 法。
【背景技术】
[0002] 可卡醛，又名反式-5-甲基-2-苯基-2-己烯醛，分子式：C13H160 ;(CH3)2CHCH2CH =C(C6H5)CH0,结构式如下：
[0003]
[0004] 呈苦可可、坚果、蜜糖、烘烤和青草香味，天然品存在于炒花生及可可的挥发性物 质中。主要供配制巧克力香精和可可香精用。
[0005] 可卡醛可由苯乙醛与异戊醛进行醇醛缩合而得，其存在顺、反异构体，且顺、反异 构体比例约为1:9,经简单蒸馏得含量90 %左右的低纯度可卡醛，经进一步精馏纯化可得 含量95%左右成品，但其纯度仍然偏低，无法满足市场的需求。由于顺反异构体沸点高、且 沸点接近，因此，目前工业采用精馏分离顺、反异构体，提高成品纯度非常困难，成品率低， 制造成本尚。
[0006] 上述顺反异构现象是一种重要的立体异构现象，可卡醛构型对香料香气的影响很 大，因此顺反异构体的构型转换日益受到研究的重视，通过构型转换提高产品品质。关于双 键构型转换主要包括光异构、热异构和催化异构三种，其中催化异构越来越受到广大研究 者得重视。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的是提供一种高纯度可卡醛的制备方法，解决现有可卡醛制备方法获 得的可卡醛纯度低，且进一步提取难度大，成本高的问题。
[0008] 本发明解决技术问题的技术方案为：一种高纯度可卡醛的制备方法，以低纯度可 卡醛为原料，与有机酸溶剂混合后，加入碘代盐催化，与30~100°C的温度下反应1-3小时， 经冷却洗涤、真空蒸馏即得高纯度可卡醛。所述低纯度可卡醛、有机酸及碘代盐的质量比为 100:100:0. 1 ~1〇
[0009] 优选的，所述碘代盐为碘化钠或碘化钾。
[0010] 优选的，所述有机酸为甲酸、乙酸、丙酸、丁酸中的一种。
[0011] 与现有技术相比，本发明采用化学催化的方法将现有低纯度可卡醛中的顺式异构 体转换成反式异构体，从而提高可卡醛的纯度。通过本方法得到的可卡醛纯度可以达到 98%以上，能够满足市场上的需求。且本方法反应环境简单，生产加工方便，成本低。
【具体实施方式】
[0012] 下面通过实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
[0013] 本发明中所用的碘代盐均为国产分析纯，购于国药集团化学试剂有限公司；含量 90 %可卡醛直接从市场采购。
[0014] 本发明所用仪器：GC-1690气相色谱仪（杭州科晓化工仪器设备有限公司）
[0015] -种高纯度可卡醛制备方法，在圆底三口烧瓶中，加入碘代盐、90%含量可卡醛、 等质量有机酸，控制反应温度为30~KKTC，反应1~3小时，色谱跟踪分析。当顺、反异构 体比小于2:98,反应即可。减压回收溶剂，剩余物采用通用分离方法，经冷却洗涤、真空蒸馏 得产物，气相色谱分析测得可卡醛的含量在98%以上。冷却洗涤作用是减少原料损失，除去 残留溶剂，；由于可卡醛沸点高，利用真空蒸馏，降低沸点。
[0016] 实施例1 :
[0017]-种高纯度可卡醛的制备方法，在一装有温度计、搅拌和回流冷凝装置的250ml圆底烧瓶中，加入〇. 2g碘化钠、100g含量90 %可卡醛和100克乙酸，搅拌混匀，在60°C下反 应2小时，通过气相色谱分析显示顺式含量小于1 %。减压蒸馏回收乙酸、冷却洗涤、真空蒸 馏，收集81-83°C /ImmHg馏分95g，气相色谱分析测得可卡醛的含量为98%。
[0018] 实施例2 :
[0019]-种高纯度可卡醛的制备方法，在一装有温度计、搅拌和回流冷凝装置的250ml圆底烧瓶中，依次加入〇. 3g碘化钾、100g含量90 %可卡醛和100克乙酸，在搅拌和80°C下 反应时间为lh，气相色谱分析显示顺式含量小于1%。减压蒸馏回收乙酸、冷却洗涤、真空 蒸馏，收集81-83°C /ImmHg馏分95g，气相色谱分析测得可卡醛的含量为98. 2%。
[0020] 实施例3 :
[0021] 一种高纯度可卡醛的制备方法，在一装有温度计、搅拌和回流冷凝装置的250ml圆底烧瓶中，依次加入〇. 2g碘化钠、100g含量90 %可卡醛和100克丙酸，在搅拌和70°C下 反应时间为3h，气相色谱分析显示顺式含量小于1%。减压蒸馏回收丙酸、冷却洗涤、真空 蒸馏，收集81-83°C /ImmHg馏分94g，气相色谱分析测得可卡醛的含量为98. 4%。
【主权项】
1. 一种高纯度可卡醛的制备方法，其特征在于：以低纯度可卡醛为原料，与有机酸溶 剂混合后，加入碘代盐催化，与30~100°C的温度下反应1-3小时，经冷却洗涤、真空蒸馏即 得高纯度可卡醛。2. 如权利要求1所述的高纯度可卡醛的制备方法，其特征在于：所述碘代盐为碘化钠 或碘化钾。3. 如权利要求1所述的高纯度可卡醛的制备方法，其特征在于：所述有机酸为甲酸、乙 酸、丙酸、丁酸中的一种或几种的混合物。4. 如权利要求1至3任意一项所述的高纯度可卡醛的制备方法，其特征在于：所述低 纯度可卡醛、有机酸及碘代盐的质量比为100:100:0. 1~1。
【专利摘要】本发明公开了以低纯度可卡醛为原料，与有机酸溶剂混合后，加入碘代盐催化，与30～100℃的温度下反应1-3小时，经洗涤、蒸馏即得高纯度可卡醛。本制造方法得到的可卡醛纯度高，且陈本低，操作简单，可广泛应用于可卡醛的高纯度制备。
【IPC分类】C07C47/232, C07C45/78, C07C45/67
【公开号】CN105085209
【申请号】CN201510557304
【发明人】程存照, 贾卫民, 王之建
【申请人】黄山科宏生物香料股份有限公司
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年9月2日