剂量下电子束固化l〇s，得到改性酚醛泡沫制品。
[0023] 【实施例4】一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的方法，其特征在于，它包 括以下步骤： (一）电子束固化酚醛树脂的制备 酚醛环氧树脂的制备：在酸性介质中苯酚与甲醛以摩尔比1 :1进行缩聚反应得到线性 酚醛树脂，然后再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应得到酚醛环氧树脂（F-51 )。
[0024] 带双键的酚醛环氧树脂的制备：用丙烯酸对酚醛环氧树脂改性，环氧基团开环反 应引入丙烯酸双键；具体是：在带有冷凝装置的圆底烧瓶中加入F-51的甲苯溶液（F-51质 量分数69%)，然后将含催化剂（三乙胺质量分数0.5%，二甲苯胺质量分数0.5%)、阻聚 剂（对羟基苯甲醚质量分数3%)的丙烯酸甲苯溶液（丙烯酸质量分数40%)滴入烧瓶 中，控制滴加速度，滴加完毕后在85°C下反应2-3h，得到最终产物记为F51-XAA的酚醛树 脂（X是与丙烯酸发生反应的环氧基团占初始环氧基团的摩尔分数)。
[0025] (二）电子束固化酚醛发泡材料：将带双键的酚醛环氧树脂与10份发泡剂、10份 表面活性剂混合均匀注入模具内然后放入EB120/20-200LD型电子束扫描仪中70kGy辐照 剂量下电子束固化l〇s，得到改性酚醛泡沫制品。
[0026] 【实施例5】一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的方法，其特征在于，它包括 以下步骤： (一）电子束固化酚醛树脂的制备 酚醛环氧树脂的制备：在酸性介质中苯酚与甲醛以摩尔比1 :1进行缩聚反应得到线性 酚醛树脂，然后再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应得到酚醛环氧树脂（F-51 )。
[0027] 带双键的酚醛环氧树脂的制备：用丙烯酸对酚醛环氧树脂改性，环氧基团开环反 应引入丙烯酸双键；具体是：在带有冷凝装置的圆底烧瓶中加入F-51的甲苯溶液（F-51质 量分数69%)，然后将含催化剂（三乙胺质量分数0.5%，二甲苯胺质量分数0.5%)、阻聚 剂（对羟基苯甲醚质量分数3%)的丙烯酸甲苯溶液（丙烯酸质量分数40%)滴入烧瓶 中，控制滴加速度，滴加完毕后在85°C下反应2-3h，得到最终产物记为F51-XAA的酚醛树 脂（X是与丙烯酸发生反应的环氧基团占初始环氧基团的摩尔分数)。
[0028] (二）电子束固化酚醛发泡材料：将带双键的酚醛环氧树脂与10份发泡剂、10份表 面活性剂混合均匀注入模具内然后放入EB120/20-200LD型电子束扫描仪中90kGy辐照剂 量下电子束固化l〇s，得到改性酚醛泡沫制品。
[0029] 【对比例1】酸固化带有双键的酚醛发泡材料的方法，其特征在于，它包括以下步 骤： (一）酸固化酚醛树脂的制备 酚醛环氧树脂的制备：在酸性介质中苯酚与甲醛以摩尔比1 :1进行缩聚反应得到线性 酚醛树脂，然后再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应得到酚醛环氧树脂（F-51 )。
[0030] 带双键的酚醛环氧树脂的制备：用丙烯酸对酚醛环氧树脂改性，环氧基团开环反 应引入丙烯酸双键；具体是：在带有冷凝装置的圆底烧瓶中加入F-51的甲苯溶液（F-51质 量分数69%)，然后将含催化剂（三乙胺质量分数0.5%，二甲苯胺质量分数0.5%)、阻聚 剂（对羟基苯甲醚质量分数3%)的丙烯酸甲苯溶液（丙烯酸质量分数40%)滴入烧瓶 中，控制滴加速度，滴加完毕后在85°C下反应2-3h，得到最终产物记为F51-XAA的酚醛树 脂（X是与丙烯酸发生反应的环氧基团占初始环氧基团的摩尔分数)。
[0031] (二）酸固化酚醛发泡材料：将带双键的酚醛环氧树脂与10份发泡剂、10份表面 活性剂、5份固化剂(苯磺酸)混合均匀注入模具内80°C下发泡固化2h得到酚醛泡沫制品。
[0032] 对比例与本发明实施例性能指标见表1 表1酚醛泡沫各性能指标
由表1可以看出1.与对比例相比实施例的PH变大，PH值呈中性或接近中性。这是由 于与酸固化体系相比，电子束辐射固化体系中的"固化剂"一电子束，替代了酸的作用引发 了酚醛树脂的无酸固化从而使生产出的酚醛发泡材料呈中性或接近中性。2.弯曲形变增 大，这是由于本发明中在酚醛树脂侧链上引入的不饱和双键在电子束的辐射下双键打开产 生活性点发生加聚反应，侧链增长从而增大了酚醛树脂的韧性。3.氧指数无太大变化。
[0033] 以上通过具体实施例对本发明进行了进一步说明，不过这些实施例仅是范例性 的，并不对本发明的保护范围构成任何限制。本领域技术人员理解，在不超出本发明的精神 和保护范围的情况下，可以对本发明的技术方案及其实施方式进行多种等价替换、修饰或 改进，这些均应落入本发明的保护范围内。本发明的保护范围以所附的权利要求为准。
【主权项】
1. 一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括 以下过程： (一） 电子束固化酚醛树脂的制备： 基于酚醛环氧树脂（F-51)的优异性能，选择F-51作为改性的对象，以丙烯酸为改性 剂，合成一种可直接进行电子束固化的带有双键酚醛环氧树脂；在重量份数为100的酚醛 环氧树脂中表面活性剂为0-10份，发泡剂为0-10份； 电子束固化酚醛树脂的制备工艺： 酚醛环氧树脂的制备：在酸性介质中苯酚与甲醛以摩尔比1 :即1-1. 2进行缩聚反应得 到线性酚醛树脂，然后再与过量环氧丙烷在氢氧化钠存在下缩聚反应得到F-51 ; 带双键的酚醛环氧树脂的制备：用丙烯酸对酚醛环氧树脂改性，环氧基团开环反应引 入丙烯酸双键；具体是：在带有冷凝装置的圆底烧瓶中加入F-51的甲苯溶液；F-51质量 分数69%-79%，然后将含催化剂，三乙胺质量分数0. 5% - 1%，二甲苯胺质量分数0. 5%- 1%、阻聚剂，对羟基苯甲醚质量分数3%-5%)的丙烯酸甲苯溶液，丙烯酸质量分数40%-50%， 滴入烧瓶中，控制滴加速度，滴加完毕后在85~95 °C下反应2-3 h，得到最终产物记为 F51-X AA的酚醛树脂，X是与丙烯酸发生反应的环氧基团占初始环氧基团的摩尔分数； (二） 电子束固化酚醛发泡材料：将带双键的酚醛环氧树脂与发泡剂、表面活性剂混合 均匀注入模具内然后放入EB120/20-200LD型电子束扫描仪中10-90kGy辐照剂量下电子束 固化l-l〇s，得到改性酚醛泡沫制品。2. 根据权利要求1所述的一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的制备方法，其特 征在于，所述将带双键的酚醛环氧树脂与发泡剂、表面活性剂混合均匀注入模具内然后放 入EB120/20-200LD型电子束扫描仪中30KGy辐照剂量下进行电子束固化l-10s，得到改性 酚醛泡沫制品。3. 根据权利要求1所述的一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的制备方法，其特 征在于，所述将带双键的酚醛环氧树脂与发泡剂、表面活性剂混合均匀注入模具内然后放 入EB120/20-200LD型电子束扫描仪中50KGy辐照剂量下进行电子束固化l-10s，得到改性 酚醛泡沫制品。4. 根据权利要求1所述的一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的制备方法，其特 征在于，所述将带双键的酚醛环氧树脂与发泡剂、表面活性剂混合均匀注入模具内然后放 入EB120/20-200LD型电子束扫描仪中70KGy辐照剂量下进行电子束固化l-10s，得到改性 酚醛泡沫制品。5. 根据权利要求1所述的一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的制备方法，其特 征在于，所述将带双键的酚醛环氧树脂与发泡剂、表面活性剂混合均匀注入模具内然后放 入EB120/20-200LD型电子束扫描仪中90KGy辐照剂量下进行电子束固化l-10s，得到改性 酚醛泡沫制品。6. 根据权利要求1所述的一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的制备方法，其特 征在于，所述发泡剂是正戊烷、表面活性剂是吐温-80。7. 根据权利要求1所述的一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的制备方法，其特 征在于，所述发泡材料为低酸性或中性的带有双键的酚醛发泡材料。
【专利摘要】一种电子束固化带有双键的酚醛发泡材料的制备方法，涉及酚醛发泡材料的制备方法，该方法包括以下步骤：（1）电子束固化酚醛树脂的制备：酚醛环氧树脂的制备、带双键的酚醛环氧树脂的制备；（2）电子束固化酚醛发泡材料：将带双键的酚醛环氧树脂与发泡剂、表面活性剂混合均匀后注入模具内放入EB120/20-200LD型电子束扫描仪中10-90kGy辐照剂量下电子束固化1-10s,得到酚醛泡沫制品。本发明方法具有以下优点：固化速度快、生产效率高、无需惰性氛围、无残留光引发剂及光分解产物、更环保，酚醛发泡产品的PH值呈中性或接近中性对金属模具和建筑墙面无腐蚀性。
【IPC分类】C08J9/14, C08G59/62, C08L63/10, C08J3/28, C08J3/24, C08G59/17
【公开号】CN105085973
【申请号】CN201510545278
【发明人】葛铁军, 周志阳, 王毅, 肖尚雄, 王佳, 朱娜
【申请人】沈阳化工大学
【公开日】2015年11月25日
【申请日】2015年8月31日