0056]
[0057] 面代控溶剂是氯仿。
[0058] 抗氧化剂是下基化径基甲苯。
[0059] 二面代控基麟是二氯苯麟。
[0060] 碳酸盐或碳酸醋是碳酸氨钢。 阳ow] 醇是甲醇。 W62] 载体溶剂是TEP。
[0063] 实施例2:3-甲基-1-苯基-2-憐杂环戊締氧化物（MPP0)的制备
[0064] 实施例2也是根据本公开内容制备MPP0的方法。用于形成MPP0的反应物、溶剂 和添加剂和它们的量列在下表2中。 阳0化]一开始，抽空反应器，即施加真空，并进行真空检漏W测定真空损失。该反应器W小于5mmHg(O.lpsi)的真空损失保持真空10分钟。撤除真空并用氮气将反应器加压到 2586mm化巧化si)。在真空检漏后，再进行压力检漏W测定压力损失。该反应器W小于13mm Hg(0. 25psi)的压力损失保持压力15分钟。然后将该反应器冷却到大约25°C(77 了）的 溫度。首先将面代控溶剂和抗氧化剂装入反应器，然后施加氮气覆盖。然后将二面代控基 麟装入反应器并将反应器混合速度设定为大约150RPM。然后将反应器通风并将具有大约 (TC(32 了）的溫度的2-甲基-1，3-下二締装入反应器。一旦将2-甲基-1，3-下二締装 入反应器，将该反应器密封并将反应器混合速度设定为大约500RPM。用氮气吹扫冷却到大 约23°C(73 了）的溫度的反应器。一旦吹扫，将该反应器加热到大约65°C(149 了）的溫 度并允许该反应进行大约24小时W形成加合物。
[0066] 不同于实施例1的方法，实施例2的方法包括用金属氨氧化物和水的溶液通过水 解反应中和该加合物的步骤。因此，在大约65°C(149 了）下揽拌24小时后，将该反应器通 风并冷却到大约25°C(77 °F)的溫度。将金属氨氧化物和水的溶液逐渐装入反应器，该反 应器用氮气吹扫，密封并将反应器混合速度设定为150RPM。在混合大约20小时后，将该反 应器通风。一旦混合和通风，除去/汽提过量反应物和溶剂。更具体地，将反应器溫度逐渐 提高到大约55°C(131 了）并首先除去过量2-甲基-1，3-下二締。将反应器溫度再提高到 大约65°C(149°F)并除去氯仿和其它反应物、溶剂、添加剂和副产物。
[0067] 一旦除去/汽提出过量挥发性反应物和溶剂，从反应器中萃取MPP0。
[0068] 表2
[0069]
阳070] 金属氨氧化物和水的溶液是氨氧化钢和水的25%溶液。
[0071] 因此，实施例1和2的方法W大于65 %的纯度产生大于理论收率的95 %的憐杂环 戊締氧化物产物。此外，产生的所有憐杂环戊締氧化物产物可W代替纯产物用于各种反应， 包括异氯酸醋、异氯酸醋反应性材料及其组合的反应。
[0072] 要理解的是，所附权利要求书不限于本详细描述的说明书中描述的明确和特定的 化合物、组合物或方法，它们在落在所附权利要求书的范围内的具体实施方案之间可W变 化。关于本文中赖w描述各种实施方案的特定特征或方面的任何马库什群组，要认识到的 是，可W由各马库什群组的各成员独立于所有其它马库什成员获得不同、特殊和/或出乎 意料的结果。马库什群组的各成员可W独立和/或组合依赖并为所附权利要求书范围内的 具体实施方案提供足够的支持。
[0073] 还要理解的是，赖W描述本公开内容的各种实施方案的任何范围和子范围独立地 和共同地落在所附权利要求书的范围内，并被理解为描述和考虑了包括其内的整数和/或 分数值的所有范围，即使在本文中没有明确写出运些值。本领域技术人员容易认识到，所列 举的范围和子范围足W描述和实现本公开内容的各种实施方案，且运样的范围和子范围可 进一步描绘成相关的1/2、1/3、1/4、1/5诸如此类。仅作为一个实例，"0. 1至0. 9"的范围 可进一步描绘成下1/3,即0. 1至0.3,中间的1/3,即0.4至0.6,和上1/3,即0.7至0.9， 它们独立地和共同地在所附权利要求书的范围内并可独立地和/或共同地依赖并为所附 权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。此外，对于界定或修饰范围的词语，如 "至少"、"大于"、"小于"、"不大于"等，要理解的是，运样的词语包括子范围和/或上限或下 限。作为另一实例，"至少10"的范围固有地包括从至少10至35的子范围、从至少10至25 的子范围、25至35的子范围，诸如此类，并且可W独立地和/或共同地依赖各子范围并为所 附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。最后，可W依赖所公开的范围内的 独立数并为所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。例如，"1至9"的范 围包括各种独立整数，如3，W及包括小数点的独立数（或分数），如4. 1，可W依赖它们并为 所附权利要求书范围内的具体实施方案提供足够的支持。
[0074] 已经W示例性方式描述了本公开内容，并且要理解的是，所用术语意为描述词性 质而非限制性的。明显地，可W根据上述教导作出本公开内容的许多修改和变动。因此要 理解的是，在所附权利要求书的范围内，可W与具体描述不同的方式实施本公开内容。
【主权项】
1. 一种制备磷杂环戊烯氧化物的方法，所述方法包括以下步骤： 合并二卤代烃基膦、2-甲基-1，3- 丁二烯和卤代烃溶剂以在均相体系中通过加成反应 形成加合物，其中2-甲基-1，3- 丁二烯与二卤代烃基膦的比率为I.O至2.O且其中所述卤 代烃溶剂以每摩尔二卤代烃基膦计大于200毫升的量存在；和 将所述加合物与醇和碳酸盐或碳酸酯或由金属氢氧化物和水形成的溶液合并以形成 磷杂环戊烯氧化物。2. 根据权利要求1所述的方法，其进一步包括用磷酸烷基酯溶剂萃取磷杂环戊烯氧化 物以形成磷杂环戊烯氧化物溶液的步骤。3. 根据权利要求2所述的方法，其中所述萃取步骤以大约23°C的温度和/或少于1小 时的时间进行。4. 根据权利要求2或3所述的方法，其中所述磷酸烷基酯溶剂是磷酸三乙酯。5. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其产生大于80重量％的磷杂环戊烯氧化 物。6. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述二卤代烃基膦选自二氯苯膦、二 氯甲基膦、二氯乙基膦、二氯丙基膦、二氯丁基膦及其组合。7. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述二卤代烃基膦是二氯苯膦。8. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述合并二卤代烃基膦、2-甲 基-1，3- 丁二烯和卤代烃溶剂以形成加合物的步骤被进一步限定为合并卤代烃溶剂和二 卤代烃基膦以形成混合物并将所述混合物与2-甲基-1，3- 丁二烯合并。9. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述合并二卤代烃基膦、2-甲 基-1，3- 丁二烯和卤代烃溶剂的步骤被进一步限定为合并二卤代烃基膦、2-甲基-1，3- 丁 二烯、卤代烃溶剂和抗氧化剂以形成加合物。10. 根据权利要求9所述的方法，其中所述卤代烃溶剂是氯仿，所述二卤代烃基膦是二 氯苯膦，且所述抗氧化剂是丁基化羟基甲苯。11. 根据权利要求10所述的方法，其中所述合并二氯苯膦、2-甲基-1，3-丁二烯、氯仿 和丁基化羟基甲苯以形成加合物的步骤被进一步限定为： 合并氯仿和丁基化羟基甲苯， 随后将二氯苯膦与氯仿和丁基化羟基甲苯合并，和 随后将2-甲基-1，3- 丁二烯与二氯苯膦、氯仿和丁基化羟基甲苯合并。12. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中所述合并步骤在少于24小时内和/ 或在45至80°C的温度下进行。13. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中2-甲基-1，3-丁二烯与二卤代烃基 膦的摩尔比为1.4至1.7。14. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将所述加合物与醇和碳酸盐或碳酸 酯合并以形成磷杂环戊烯氧化物的步骤在少于5小时内进行。15. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中将所述加合物与醇和碳酸盐或碳酸 酯合并以形成磷杂环戊烯氧化物的步骤被进一步限定为将所述加合物与醇和碳酸盐或碳 酸酯在23至60°C的第一温度下混合至少1小时，然后将醇和碳酸盐或碳酸酯加热到大于 65 °C的第二温度以挥发和除去过量溶剂。16. 根据前述权利要求中任一项所述的方法，其基本无水。17. 根据权利要求1至13中任一项所述的方法，其中所述由金属氢氧化物和水形成的 溶液包含10至40重量％氢氧化钠。
【专利摘要】本公开内容公开了一种制备磷杂环戊烯氧化物的方法。合并二卤代烃基膦、2-甲基-1,3-丁二烯和卤代烃溶剂以在均相体系中通过加成反应形成加合物，其中2-甲基-1,3-丁二烯与二卤代烃基膦的比率为1.0至2.0且其中所述溶剂以每摩尔二卤代烃基膦计大于200毫升的量存在。将该加合物与醇和碳酸盐或碳酸酯或与金属氢氧化物和水的溶液合并以形成磷杂环戊烯氧化物。
【IPC分类】C07F9/6568
【公开号】CN105189523
【申请号】CN201480013872
【发明人】M·杨, R·库玛
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2015年12月23日
【申请日】2014年3月4日
【公告号】US20150376215, WO2014164045A1