聚乳酸树脂组合物的制作方法_5

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2种W上。
[0162] (C)选自芳香族横酸二烷基醋的金属盐、憐酸醋的金属盐、苯基麟酸的金属盐、松 香酸类的金属盐、芳香族簇酸酷胺及松香酸酷胺中的1种或2种W上的有机化合物〔称为有 机晶核剂(C))
[0163] (d)选自分子中具有径基和酷胺基的化合物及径基脂肪酸醋中的1种或2种W上 的有机化合物〔称为有机晶核剂(d))
[0164] 〈13〉根据上述〈12〉所述的聚乳酸树脂组合物,其中,有机晶核剂优选为选自径基 脂肪酸双酷胺及苯基麟酸的金属盐中的1种或2种W上,更优选为亚乙基双12-径基硬脂 酷胺、苯基麟酸的金属盐。 阳1化]〈14〉根据上述〈13〉所述的聚乳酸树脂组合物,其中,径基脂肪酸双酷胺与苯基麟 酸的金属盐的质量比(径基脂肪酸双酷胺/苯基麟酸的金属盐)优选为0. 2W上、更优选 为0. 3 W上、进一步优选为0. 5 W上,并且优选为6 W下、更优选为4 W下、进一步优选为2 W下。 阳166] 〈15〉根据上述〈11〉~〈14〉中任一项所述的聚乳酸树脂组合物,其中,有机晶核剂 的含量相对于聚乳酸树脂100质量份优选为0. 1质量份W上、更优选为0. 5质量份W上、进 一步优选为0. 7质量份W上,并且优选为5质量份W下、更优选为3质量份W下、进一步优 选为2质量份W下。 阳167] 〈16〉根据上述〈1〉~〈15〉中任一项所述的聚乳酸树脂组合物,其还含有增塑剂。
[0168] 〈17〉根据上述〈16〉所述的聚乳酸树脂组合物,其中,增塑剂优选含有选自聚醋系 增塑剂、多元醇醋系增塑剂、多元簇酸醋系增塑剂及憐酸醋系增塑剂中的1种或2种W上。
[0169] 〈18〉根据上述〈16〉或〈17〉所述的聚乳酸树脂组合物,其中,增塑剂优选包含选自 聚醋系增塑剂、多元醇醋系增塑剂、多元簇酸醋系增塑剂及憐酸醋系增塑剂中的1种或2种W上、或者具有(聚)氧化締基或碳数2~6的亚烷基的醋化合物和/或酸化合物,更优选 包含具有(聚)氧化締基或碳数2~6的亚烷基的聚醋系增塑剂、多元醇醋系增塑剂、多元 簇酸醋系增塑剂及憐酸醋系增塑剂。
[0170] 〈19〉根据上述〈16〉~〈18〉中任一项所述的聚乳酸树脂组合物,其中,增塑剂优选 包含选自化合物组(A)、化合物组度)及化合物组(C)中的1种或2种W上, 阳171] 化合物组(A)为分子中具有2个W上醋基的醋化合物,并且构成该醋化合物的醇 成分的至少1种为对于每1个径基加成平均0. 5~5摩尔碳数2~3的环氧烧而得的醇;
[0172] 化合物组做式(I)所示的化合物:
[0173] r1〇-C〇-R2-C〇-〔(0R3)m0-C0-R2-C0-)n〇Ri(I)
[0174](式中,Ri为碳数为1~4的烷基,R2为碳数为2~4的亚烷基,R3为碳数为2~ 6的亚烷基,m表示1~6的数,n表示1~12的数,其中,全部的R2可W相同或不同,全部 的R3可W相同或不同);W及
[0175] 化合物组似式(n)所示的化合物 阳 176]
(II) 阳177](式中,R4、R5、R6分别独立地表示碳数1~4的烷基,A1、A2、A3分别独立地表示碳 数2或3的亚烷基,x、y、z分别独立地为表示氧化締基的平均加成摩尔数的正数、且为满足 x+y+z超过3且为12 W下的数)
[0178] 〈20〉根据上述〈16〉~〈19〉中任一项所述的聚乳酸树脂组合物,其中,增塑剂优选 为选自乙酸与丙S醇的环氧乙烧平均3~6摩尔加成物(对每1个径基加成1~2摩尔环 氧乙烧)形成的醋、乙酸与环氧乙烧的平均加成摩尔数为4~6的聚乙二醇形成的醋、班巧 酸与环氧乙烧的平均加成摩尔数为2~3的聚乙二醇单甲基酸(对每1个径基加成2~3 摩尔环氧乙烧)形成的醋、己二酸与二乙二醇单甲基酸形成的醋、及1,3,6-己烧S簇酸与 二乙二醇单甲基酸形成的醋中的至少1种。
[0179] 〈21〉根据上述〈16〉~〈20〉中任一项所述的聚乳酸树脂组合物,在增塑剂中,优选 选自聚醋系增塑剂、多元醇醋系增塑剂、多元簇酸醋系增塑剂及憐酸醋系增塑剂中的1种 或2种W上的含量、或者具有(聚)氧化締基或碳数2~6的亚烷基的醋化合物和/或酸化 合物的含量、更优选选自具有(聚)氧化締基或碳数2~6的亚烷基的聚醋系增塑剂、多元 醇醋系增塑剂、多元簇酸醋系增塑剂及憐酸醋系增塑剂中的1种或2种W上的含量、进一步 优选选自上述化合物组(A)~(C)中的1种或2种W上的化合物的含量优选为50质量% W上、更优选为80质量% ^上、进一步优选为90质量% ^上、进一步优选实质上为100质 量%。
[0180] 〈22〉根据上述〈16〉~〈21〉中任一项所述的聚乳酸树脂组合物,其中,增塑剂的含 量相对于聚乳酸树脂100质量份优选为0. 1质量份W上、更优选为1质量份W上、进一步优 选为3质量份W上、进一步优选为5质量份W上、进一步优选为6质量份W上、更进一步优 选为8质量份W上,并且优选为30质量份W下、更优选为25质量份W下、进一步优选为20 质量份W下、进一步优选为18质量份W下、进一步优选为15质量份W下、更进一步优选为 12质量份W下。 阳181] 〈23〉根据上述〈1〉~〈22〉中任一项所述的聚乳酸树脂组合物,其还含有水解抑制 剂。 阳182] 〈24〉根据上述〈1〉~〈23〉中任一项所述的聚乳酸树脂组合物,其中,聚乳酸树脂 组合物中的聚乳酸树脂的含量优选为50质量% ^上、更优选为60质量% ^上、进一步优选 为67质量% ^上、更进一步优选为69质量% ^上,并且优选为90质量% ^下、更优选为80 质量% ^下、进一步优选为75质量%W下。 阳183] 〈25〉一种聚乳酸树脂成形体,其是将上述〈1〉~〈24〉中任一项所述的聚乳酸树脂 组合物进行注塑成形而得到的。
[0184] 〈26〉一种聚乳酸树脂成形体的制造方法,其是将上述〈1〉~〈24〉中任一项所述的 聚乳酸树脂组合物进行注塑成形的制造方法。 阳1财 实施例 阳186] W下,示出实施例对本发明进行具体地说明。需要说明的是,该实施例仅为本发明 的例示,并不意味着受到任何限定。例中的份在无特别说明时为质量份。需要说明的是,"常 压"表示101. 3kPa,"常溫"表示15~25°C。 阳187]〔玻璃纤维的平均纤维长度、平均纤维直径、平均纵横尺寸比)
[0188] 玻璃纤维的平均纤维长度通过利用光学显微镜观察任意100根玻璃纤维的纤维 长度并算出其数均值而求得。对于平均纤维直径来说,可W对于将玻璃纤维切断后的剖面 的直径,利用与上述相同的方法求得。在纤维直径包括长径和短径的情况下,使用长径来计 算。平均纵横尺寸比由平均纤维长度和平均纤维直径求得。 阳189]〔金属颜料的平均粒径)
[0190] 金属颜料的平均粒径是指体积中值粒径值J,使用激光衍射/散射式粒度分布测 定装置"Mastersizer 2000"(Malvern公司制造),在测定用比色皿中加入Isopar G巧xxon Mobil公司制造),在散射强度达到5~15%的浓度下,在粒子折射率1. 58(虚数部0. 1)、 分散介质折射率1. 42的条件下,测定体积中值粒径值J。 阳191]〔化合物组度)醋化合物的酸值、径值及皂化值) 阳19引酸值:除了使用甲苯/乙醇=2/1 (体积比)作为滴定溶剂W外,按照JISK0070 的试验法进行分析。
[0193]径值:使用乙酸酢/化晚=1/4(体积比)作为乙酷化试剂,并且将添加量设为 3血,除此W外,按照JISK0070的试验法进行分析。 阳194] 皂化值:使水浴的溫度为95。并且使加热时间为1小时,除此W外,按照JISK 0070的试验法进行分析。
[01巧]〔化合物组度)醋化合物的分子量、末端烷基醋化率及酸基值) 阳196] 分子量:在本说明书中,度)醋化合物的分子量是指数均分子量,根据下式求出酸 值、径值及皂化值。 阳197]平均分子量M=(M1+M2-M3X2) Xn+Mi-(M3_17. 01) X化(M3-I7. 01) Xp+(M2_17. 01) Xq+1. 01 X (2-p-q) 阳19引q=径值X1^56110 阳199] 2-p-q=酸值XM今56110 阳200] 平均聚合度n=皂化值XM今(2X56110)-1 阳201] 末端烷基醋化率:分子末端的烷基醋化率(末端烷基醋化率)可W按照W下的式 子来计算,分子末端的烷基醋化率的数值大时,则表示游离的簇基或径基少、且分子末端被 充分地烷基醋化。
[0202] 末端烷基醋化率(% ) = (P今2)X100 阳203] 其中,Ml:作为原料使用的二簇酸与作为原料使用的一元醇形成的二醋的分子量 阳204] Mz:作为原料使用的二元醇的分子量 阳205] Ms:作为原料使用的一元醇的分子量
[0206] P:-分子中的末端烷基醋基的数量
[0207] q:-分子中的末端径基的数量
[020引酸基值:根据W下的式子,算出Ig簇酸醋中的酸基的毫摩尔(mmoU数即酸基值。阳209]酸基值(mmol/g) = (m-1) XnXlOOO今M
[0210] 其中,m:氧化締基的平均的重复数(m-1表示一分子二元醇中的酸基的数量) 阳211] 需要说明的是,在使用多种二簇酸、一元醇、二元醇的情况下,分子量使用数均值 的分子量。
[0212] 增塑剂的制造例1 (班巧酸与S乙二醇单甲基酸形成的二醋) 阳213] 在具备揽拌机、溫度计、脱水管的化烧瓶中加入班巧酸酢500g、S乙二醇单甲基 酸2463g、对甲苯横酸一氨氧化物9. 5g,边向空间部吹入氮气巧OOmL/分钟),边在减压下 (4~10. 7kPa)于110°C使其反应15小时。反应液的酸值为1. 6 (m巧OH/g)。向反应液中添 加吸附剂Kyoward500SH(协和化学工业公司制造)27g,在80°C、2. 7kPa下揽拌45分钟,过 滤后,在液溫115~200°C、压力0. 03Wa下蒸馈除去S乙二醇单甲基酸,冷却至80°C后,减 压过滤残液,得到作为滤液的班巧酸与=乙二醇单甲基酸形成的二醋〔(MeE〇3)2SA)。所得二 醋的重均分子量为410、粘度(23°C)为27mPa'S、酸值为0. 2m巧OH/g、皂化值为274m巧0H/ 邑、径值为Im巧OH/gW下、色调APHA200。
[0214] 增塑剂的制造例2 (班巧酸与1,3-丙二醇及甲醇的二醋、原料(摩尔比):班巧酸 二甲醋/1,3-丙二醇(1.5/1)) 阳215] 在四口烧瓶(带有揽拌机、溫度计、滴液漏斗、蒸馈管、氮气吹入管)中加入1, 3-丙二醇521g化84摩尔)及作为催化剂的含28质量%甲醇钢的甲醇溶液5. 9g(甲醇钢0. 031摩尔),边在常压、120°C下揽拌0. 5小时,边蒸馈除去甲醇。之后,用1小时滴加班巧 酸二甲醋(和光纯药工业公司制造)1500g(10. 26摩尔),在常压、120°C下蒸馈除去因反应 而产生的甲醇。接着,冷却至60°C,加入含28质量%甲醇钢的甲醇溶液5. 6g(甲醇钢0. 029 摩尔),用2小时升溫至120°C后,用1小时将压力从常压缓缓降至3. 7kPa,蒸馈除去甲醇。 之后,冷却至80°C,添加Kyoward 600S(协和化学工业公司制造)18g,在压力4. 0kPa、80°C 下揽拌1小时后,进行减压过滤。将滤液在压力0.1 kPa下用2. 5小时将溫度从85°C升至 194°C,从而蒸馈除去残存班巧酸二甲醋,得到常溫黄色的液体。需要说明的是,催化剂的使 用量相对于二簇酸醋100摩尔为0.58摩尔。(式(I)中的Ri:甲基、R2:亚乙基、R3:1,3-亚 丙基、m=l、n=4. 4 ;酸值0. 64m巧OH/g ;径值1. 3m巧OH/g ;皂化值719. 5m巧OH/g ;数均分 子量850 ;末端烷基醋化率98. 5% ;酸基值Ommol/g)
[0216]增塑剂的制造例3(S(乙氧基乙氧基乙基)憐酸醋) 阳217] 向1升的四口烧瓶中加入二乙二醇单乙基酸600g(4. 47摩尔),边W每分钟 50mL的流量吹入干燥氮气,边在减压下(20kPa)揽拌。接着,边将反应体系内保持在室溫 (15°C),边缓慢滴加氧氯化憐114g化745摩尔),之后,在40~60°C下熟化5小时。之后, 添加16质量%的氨氧化钢水溶液149g进行中和,在70~120°C的溫度条件下减压馈去过 量的未反应二乙二醇单乙基酸,再使其与水蒸气接触,得到粗憐酸=醋367g。再向该粗憐 酸
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