阻燃性合成树脂组合物的制作方法_2

文档序号:9457216阅读:来源:国知局
变形温度等耐热性、熔融粘度等加工性和处理性 的观点出发,优选为从聚碳酸酯、ABS树脂、耐冲击性聚苯乙稀、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚苯 醚、纤维素酯系树脂和它们的共聚物所组成的组中选出的一种以上,特别优选为聚碳酸酯。
[0049] 本发明的阻燃性合成树脂组合物中,为了防止燃烧时的滴落,还优选在不损害本 发明的效果的范围内含有防滴落剂。
[0050] 作为防滴落剂,可以列举出氟系防滴落剂或硅橡胶类、层状硅酸盐等。其中,优选 氟系防滴落剂。
[0051] 作为上述氟系的防滴落剂的具体例子,可以列举出例如聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、 聚六氟丙烯等氟系树脂、全氟甲磺酸钠盐、全氟正丁烷磺酸钾盐、全氟叔丁烷磺酸钾盐、全 氟辛烷磺酸钠盐、全氟-2-乙基己烷磺酸钙盐等全氟链烷磺酸碱金属盐化合物或全氟链烷 磺酸碱土类金属盐等。
[0052] 氟系防滴落剂之中,从防滴落性的观点出发,最优选聚四氟乙烯。
[0053] 作为上述层状硅酸盐,可以列举出蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、贝得石、富镁皂石、绿 脱石等蒙脱石系粘土矿物、蛭石、埃洛石、溶胀性云母、滑石等,其层间还可以插入有有机阳 离子、季铵阳离子、善阳离子。
[0054] 上述防滴落剂的含量是,相对于合成树脂100质量份优选为0. 005~3质量份,更 优选为〇. 01~2质量份,进一步优选为0. 05~I. 0质量份,最优选为0. 1~0. 5质量份。 如果低于0. 005质量份,则防滴落效果有可能不充分,如果超过3质量份,则有可能使树脂 的特性下降。
[0055] 本发明的阻燃性合成树脂组合物中,在不损害本发明的效果的范围内,根据需要 还可以使用不含卤素的有机或无机系阻燃剂或阻燃助剂的一种以上。作为这些阻燃剂/阻 燃助剂,可以列举出含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻 燃剂、磷酸盐系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、(聚)磷酸盐系阻燃剂、二烷基次膦酸盐、硅酮系 阻燃剂、金属氧化物、硼酸化合物、膨胀性石墨、其它的无机系阻燃助剂、其它的有机系阻燃 助剂等。
[0056] 作为上述含三嗪环的化合物,可以列举出例如三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯并胍 胺、乙酰胍胺、邻苯二胍胺、三聚氰胺异氰脲酸酯、亚丁基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基 二胍胺、亚乙基双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚 氰胺、1,3-亚己基双三聚氰胺等。
[0057] 作为上述金属氢氧化物,可以列举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化妈、氢氧化钡、氢 氧化锌、KISUM 5A(协和化学工业株式会社制氢氧化镁的商标)等。
[0058] 作为上述磷酸酯系阻燃剂的例子,可以列举出例如磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸 三丁酯、三丁氧基乙基磷酸酯、三氯代乙基磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷 酸三甲苯酯、甲苯基二苯基磷酸酯、三(二甲苯基)磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二甲苯基二 苯基磷酸酯、三异丙基苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、 双(叔丁基苯基)苯基磷酸酯、三(叔丁基苯基)磷酸酯、异丙基苯基二苯基磷酸酯、双(异 丙基苯基)二苯基磷酸酯、三(异丙基苯基)磷酸酯等。
[0059] 作为上述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子,可以列举出1,3_亚苯基双(二苯基磷酸 酯)、1,3-亚苯基双(二二甲苯基磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等。
[0060] 作为上述无机磷系阻燃剂,可以列举出红磷。
[0061] 作为上述(聚)磷酸盐系阻燃剂,可以列举出聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸 哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的铵盐或胺盐。
[0062] 作为上述二烷基次膦酸盐,可以列举出二乙基次膦酸铝、二乙基次膦酸锌等。
[0063] 作为上述其它的无机系阻燃助剂,可以列举出例如氧化锌、氧化钛、氧化铝、氧化 镁、水滑石等无机化合物以及其表面处理品、水滑石等。
[0064] 作为其具体例子,可以使用例如TIPAQUE R_680(石原产业株式会社制氧化钛的商 标)、KY0WA MAG 150(协和化学工业株式会社制氧化镁的商标)等各种市售品。DHT-4A (水 滑石:协和化学工业株式会社制)、Alcamizer 4 (锌改性水滑石:协和化学工业株式会社 制)等各种市售品。
[0065] 作为上述其他的有机系阻燃助剂,可以列举出季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四 醇。
[0066] 本发明的阻燃性合成树脂组合物中,根据需要还可以配合酚系抗氧化剂、磷系抗 氧化剂、硫醚系抗氧化剂、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、防老化剂等。优选通过配合它 们而使合成树脂稳定化。
[0067] 作为上述酚系抗氧化剂,可以列举出例如2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯 基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂酰基(3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚乙基 双[(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2, 2'-亚 甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2, 2' -亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4' - 丁 叉双(6-叔丁基-间甲酚)、2, 2' -乙叉双(4,6-二叔丁基苯酚)、2, 2' -乙叉双(4-仲丁 基_6-叔丁基苯酸)、1,1,3-二(2-甲基羟基叔丁基苯基]丁烧、1,3, 5-二(2, 二甲基-3_羟基_4_叔丁基苄基)异氛脈酸酯、1,3,5_二(3,5_二叔丁基_4_羟基苄基) 异氰脲酸酯、1,3, 5-三(3, 5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲 基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂酰基(3, 5-二叔丁基-4-羟 基苯基)丙酸酯、四[3-(3,5_二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇双 [(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3, 5-二叔丁基-4-羟基苯 基)丙酸酯]、双[3, 3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]二醇酯、双[2-叔丁基-4-甲 基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3, 5-三[(3, 5-二叔丁 基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、3,9-双[I,1-二甲基-2- {(3-叔丁基-4-羟 基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5, 5] ^烷、三乙二醇双[(3-叔 丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
[0068] 这些酚系抗氧化剂的使用量是,相对于合成树脂100质量份优选为0. 001~10质 量份、更优选为0. 05~5质量份。
[0069] 作为上述磷系抗氧化剂,可以列举出例如三壬基苯基亚磷酸酯、三[2-叔丁 基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、辛 基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二 (壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2, 6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二 亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异丙叉二苯酚二亚 磷酸酯、四(十三烷基)_4,4'_正丁叉双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三 烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基 苯基)亚联苯基二亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧代-10-磷杂菲-10-氧化物、2, 2' -亚甲基 双(4,6_叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2' -亚甲基双(4,6_叔丁基苯基)-十八 烷基亚磷酸酯、2, 2' -乙叉双(4,6-二叔丁基苯基)氟代亚磷酸酯、三(2-[ (2,4,8,10-四 叔丁基二苯并[d,f] [1,3, 2]二氧杂磷杂环庚烯-6-基)氧]乙基)胺、2-乙基-2-丁基 丙二醇与2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。
[0070] 这些磷系抗氧化剂的使用量是,相对于合成树脂100质量份优选为0. 001~10质 量份,更优选为〇. 05~5质量份。
[0071] 作为上述硫醚系抗氧化剂,可以列举出例如硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二 肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类、以及季戊四醇四(β -十二烷基 硫代丙酸酯)等季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸酯)类。
[0072] 这些硫醚系抗氧化剂的使用量是,相对于合成树脂100质量份优选为0. 001~10 质量份,更优选为〇. 05~5质量份。
[0073] 作为上述紫外线吸收剂,可以列举出例如2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧 基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5 ' -亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮) 等2-羟基二苯甲酮类;2-(2' -羟基-5' -甲基苯基)苯并三唑、2-(2' -羟基_3',5' -二 叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2' -羟基-3' -叔丁基-5' -甲基苯基)-5-氯苯并三唑、 2_(2'_羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2'_羟基-3',5'-二枯基苯基)苯并三唑、2, 2'-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'_羟基-3'-叔丁基-5'-羧基苯 基)苯并三唑等2-(2'_羟基苯基)苯并三唑类;水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二 叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基 苯甲酸酯、十六烷基-3, 5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类;2-乙基-2'-乙氧基 草酰苯胺、2-乙氧基-4十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类;乙基-α-氰基-β,β-二 苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类; 2- (2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2- (2
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