化剂，例如磺酸（例如对甲苯磺酸或甲磺酸）、无机酸（例 如硫酸、盐酸或多聚磷酸）或路易斯酸（例如三氟化硼或有机钛酸酯）的存在下进行。
[0040] 酯化反应温度可以在相当大范围内变动，这取决于反应的条件以及试剂与溶剂的 性质，只要温度高到足以除去反应过程中所产生的水，以保证反应完成即可。我们发现通常 在接近反应混合物回流温度下进行反应最为方便。完成反应所需时间有很大的差异，这主 要取决于反应温度。在上述最佳的条件下，通常只需要反应2至20小时。
[0041] 当X1小于多羟基化合物G中所含的羟基数η时，上述酯化产物含有游离羟基，这些 游离羟基被另一个带有羧酸基团的酸酯化。这些酸包括乙酸、丁酸、丙烯酸或甲基丙烯酸。 并用上述酯化反应相同的过程完成酯化。
[0042] 反应完成后，可用常规方法进行后处理，例如用水和/或碱水洗涤混合物，将其干 燥，然后减压蒸发溶剂得到产物。
[0043] 本发明化合物特别适合用作光引发剂，例如在光固化的清漆或油墨中作为光引发 剂。但它们也可以在许多其它光致聚合组合物中作为光引发剂，用量占组合物总重量的 0. 1% -15%
[0044] 采用本发明化合物的光固化组合物通常包括至少一种光固化单体和/或低聚体、 本发明化合物，并可任选一种活性稀释剂。就印刷油墨而言，所述组合物还包括色料，即颜 料。光固化单体或低聚体优选是烯属不饱和化合物，通常为丙烯酸酯低聚体或丙烯酸酯单 体。适合的丙烯酸酯低聚体包括：脂肪族或芳族丙烯酸氨基甲酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙 烯酸酯与环氧丙烯酸酯（例如外双酚A环氧丙烯酸酯）。适合的丙烯酸酯单体包括：己二醇 双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸 酯、聚醚丙烯酸酯（例如乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇基丙氧化三丙烯酸酯、 乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯），和环氧丙烯酸酯（如Cytec公司的Ebecryl500)，以及二 醇双丙烯酸酯（例如三丙二醇双丙烯酸酯）。
[0045] 同时，本发明的光致聚合组合物优选至少包含一种增效剂，例如一种氨基丙烯酸 酯或一种对二甲氨基苯甲酸酯。就印刷油墨而言，增效剂优选是对二甲氨基苯甲酸酯，就清 漆而言，增效剂优选是氨基丙烯酸酯。有些油墨，例如用于柔性版印刷用途的油墨，可含有 上述两种不同类型的增效剂。
[0046] 光固化单体或低聚体、光引发剂、增效剂和任选的色料用量的多少因清漆或油墨 的类型、用于涂敷的具体设备以及用途而异。
[0047] 式I化合物在用于清漆或油墨中作为光引发剂时，除了以上所述成份之外，通常 还包含颜料、蜡、稳定剂和流变助剂。
[0048] 本发明可用以下非限定性实施例作进一步的说明。在实施例中所列出的结构式 中，η代表聚合度，它可以从化合物的分子量中大致推算出来，同一结构式中的多个η的值 可以不同。
[0049] 比较实施例1
[0051] 将179. 2g(0.7摩尔）4-羧基甲氧基二苯甲酮和87. 5g(0.35摩尔）聚四氢呋喃 (平均分子量250)置于2500毫升含3. Og对甲苯磺酸催化剂的甲苯中进行共沸回流11小 时。溶液随后用500毫升0.1 M氢氧化钠水溶液洗涤两次，再用500毫升去离子水洗涤两 次。然后用共沸法对溶液进行干燥后以旋转式蒸发器在真空下除去所有溶剂，得到244. 6g 浅草黄色液体。
[0052] 比较实施例2
[0054] 在500毫升四口瓶中，加入100克（0· 5摩尔）聚乙二醇200、82· 5克（I. 0摩尔） 邻苯甲酰基苯甲酸甲酯和甲醇钠8g，升温到130°C搅拌反应8小时，同时回收甲醇。降温后 用水洗涤，减压蒸除水分，得180克浅黄色产物双邻苯甲酰苯甲酸聚乙二醇200酯（结构式 VI中，η = 4-10化合物的混合物），总含量为98. 15%，收率为97. 4%，
[0055] 实施例1
[0056] 2-(4-苯基苯甲酰基）苯甲酸的制备：
[0058] 向250ml的四口瓶中加入三氯化铝40g(0. 3mol)、l，2-二氯乙烷80ml ;搅拌，用冷 却槽冷却；连接氯化氢吸收装置；加入苯酐20g(0. 135mol)，温度控制在-KTC -0°C。
[0059] 将联苯27. Ig (0. 176mol)溶于60ml的二氯乙烷中滴加至上述反应液，使反应温度 保持在_5°C -(TC之间，保持此温度搅拌2小时。
[0060] 在500ml四口瓶中加入浓盐酸50ml，水100ml，冰浴降温至0°C左右，将上述反应液 滴加到盐酸溶液中，保持25°C -40°C之间搅拌lh，再降温至-10°C，过滤；抽干；滤饼用2% 的氢氧化钠水300ml洗涤2h，抽干；湿产品用5%盐酸水溶液300ml洗涤2h后过滤烘干后 为白色粉末，重27. 9g，收率68. 4%。
[0061] HPLC 分析含量 98. 8%，熔点：226. 9-228. 5°C ;元素分析 C2qH14O3 :C79. 40% (理论 值 79. 46% ) ;Η4· 80% (理论值 4. 67% )。
[0062] 实施例2
[0063] 3-(4-苯基苯甲酰基）苯甲酸的制备：
[0065] 向250ml的四口瓶中加入三氯化铝28. 5g(0. 21mol)、l，2-二氯乙烷60ml ;搅 拌，用自来水冷却；连接氯化氢吸收装置；加入间苯二甲酰氯20. 5g(0.1mol)，温度控制在 (TC _5°C。分批加入联苯15. 5g(0.1mol)，使反应温度保持在0°C _5°C之间，保持此温度搅 拌6小时。
[0066] 在500ml四口瓶中加入浓盐酸50ml，水100ml，冰浴降温至0°C左右，将上述反应 液滴加到盐酸溶液中，保持25°C -40°C之间搅拌lh，再降温至-KTC，过滤；抽干；滤饼用 2X30ml的水洗涤，抽干；湿产品烘干后为灰白色粉末，重27. 8g，收率92%。
[0067] HPLC分析3-(4-苯基苯甲酰基）苯甲酸含量为98. 1%，熔点：199. 5-207°C ;元素 分析 C20H14O3 :C79. 35% (理论值 79. 46% ) ;Η4· 76% (理论值 4. 67% )。
[0068] 实施例3聚四氢呋喃二[2-(4-苯基苯甲酰基）苯甲酸]酯的制备
[0070] 5001111 四口瓶中，将30.38(0.1111〇1)化合物11、12.58(0.05111〇1)聚四氢呋喃（平均 分子量250)和0. 86g对甲苯磺酸催化剂置于200ml甲苯中进行共沸回流48小时。反应 液用50ml0.1 M碳酸钠水溶液洗涤两次，再用50毫升去离子水洗涤两次。然后回流溶液并 用分水器分出水，减压脱溶除去甲苯，使用石油醚/乙酸乙酯进行柱层析将未反应完全的 化合物II除去。当洗脱剂为石油醚/乙酸乙酯=2:1得到目标产物，减压蒸馏溶剂后得出 28. 7g黄色粘稠物，收率67. 1 %。HPLC分析结果：目标产物含量合计99. 0 %，HPLC-MS分析 结果见表1。
[0071] 表1液相色谱-质谱联用分析结果
[0076] 实施例4聚四氢呋喃二[2-(4-苯基苯甲酰基）苯甲酸]酯的制备
[0078] 按照实施例3工艺过程，其中原料聚四氢呋喃（平均分子量250)用聚四氢呋喃 (平均分子量1000)代替，得到浅黄色粘稠状液体，收率82 %，HPLC分析结果：目标物含量 合计98. 0%。
[0079] 实施例5聚乙二醇400二[2-(4-苯基苯甲酰基）苯甲酸]酯的制备
[0081] 1000ml 四 口瓶中，将 30.3g(0.1mol)化合物 II、20.0g(0.05mol)聚乙二醇（平均 分子量400)和0.86g对甲苯磺酸置于200ml甲苯中进行共沸回流48小时。反应液用100 毫升5%碳酸钠水溶液洗涤两次，再用100毫升去离子水洗涤两次。然后用5g无水硫酸钠干 燥过夜，过滤后减压除去甲苯，得出46. 9克黄色粘稠状液体，收率93. 2%。HPLC分析结果： 目标物含量合计98. 0%。1H-NMR:4. 66ppm(m, 21. 8H, OCH2CH2O) ;7· 41-8. 31ppm(m, 26H, ArH)。
[0082] 实施例6聚乙二醇600二[2-(4-苯基苯甲酰基）苯甲酸]酯的制备
[0084] 按照实施例5工艺，其中原料聚乙二醇（平均分子量400)用聚乙二醇（平均分子 量600)代替，得到浅黄色粘稠状液体，收率90 %，HPLC分析结果：目标物含量合计98. 2 %。
[0085] 1H-NMRM. 66ppm(m，32H，OCH2CH2O) ;7· 41-8. 31ppm(m，26H，ArH)。
[0086] 实施例7聚乙二醇800二[2-(4-苯基苯甲酰基）苯甲酸]酯的制备
[0088] 按照实施例5工艺，其中原料聚乙二醇（平均分子量400)用聚乙二醇（平均分子 量800)代替，得到浅黄色粘稠状液体，收率89 %，HPLC分析结果：目标物含量合计97. 6 %。
[0089] 1H-NMRM. 66ppm(m，44H，OCH2CH2O) ;7· 41-8.