全压15公斤/平方厘米（初压8公斤/平方 厘米）的压力对积层板热压90分钟。
[0090]测量积层板1至7及对照积层板1'至4'的玻璃转移温度（Tg)、耐热性、粘着强 度、介电常数值k)、散逸因子值f)、热膨胀系数（a 1)、Z轴膨胀率、热分解温度、难燃性、初 性、耐热性、W及雷射钻孔加工情形，并将结果记录于表1。
[0092]
[0093] 如表1所示，本发明的树脂组合物借助合宜比例调整W及加热反应时间的控制， 所制得的积层板（积层板1至7)在各项物化性质上可同时达到令人满意的程度，尤其粘着 强度可W在6. I化f/inch W上，并具有优异的初性及耐化性（抗蚀刻液侵蚀）。此外，特别 是在尺寸安定性（热膨胀系数与Z轴膨胀率）上，由本发明树脂组合物所制得的积层板的 尺寸安定性可W控制在不大于2. 5%，且散逸因子可W低于0. 013,在电气特性上有良好的 表现。
[0094] 反观反应时间分别低于及高于本发明所界定的范围的对照树脂组合物1'与对照 树脂组合物2'（分别为仅1小时W及长达5小时），均无法制得各项物化性质均佳的积层 板。其中，对照树脂组合物1'的所制得的积层板其玻璃转移温度及粘着强度均相对较低， 且初性及耐化性亦仅为一般评等，而对照树脂组合物2'所制得的积层板其粘着强度不佳 且耐化性仅为一般评等。此一结果显示，制备树脂组合物时的反应时间过长或过短对于所 制备的积层板均有不良影响。
[0095]另外，双马来醜亚胺树脂与醜胺醜亚胺树脂的用量比分别低于及高于本发明所建 议的范围的对照树脂组合物3'与对照树脂组合物4'，同样无法制得各项物化性质均佳的 积层板。其中，对照树脂组合物3'的双马来醜亚胺树脂与醜胺醜亚胺树脂的用量比为0. 3， 由其所制得的积层板的玻璃转移温度明显较低（仅21(TC )，粘着强度与尺寸稳定性均不佳 狂轴膨胀率高达2. 9% )，且初性及耐化性亦仅为一般评等；而对照树脂组合物4'的双马 来醜亚胺树脂与醜胺醜亚胺树脂的用量为2. 5,由其制得的积层板的尺寸稳定性极差狂轴 膨胀率高达3. 0% )，且初性及耐化性亦仅为一般评等。此一结果显示，制备树脂组合物时 的双马来醜亚胺树脂与醜胺醜亚胺树脂的比例不论过低或过高，对于所制备的积层板均有 不良影响。
[0096] 由对照积层板1'至4'可看出，于本发明树脂组合物中，双马来醜亚胺树脂与醜 胺醜亚胺树脂的混用条件与反应时间及溶剂的组合搭配，对积层板的物化性质皆有显著影 响。本发明树脂组合物所制备的积层板各项物化性质（如高玻璃转移温度（Tg)、良好耐湿 性、良好尺寸安定性、良好耐燃性、良好耐化性等）与电气性质（如低Df、Dk)均相当优异， 且适合于激光钻孔加工。
[0097] 进一步，本发明的树脂组合物可通过调整例如溶液的聚合反应时间（实施例1至 3)、或所含的化合物的比例（实施例3及6)、或与其他添加剂并用（实施例7)，来调整所制 得的积层板的物化性质，应用范围极为广泛。
[0098] 上述实施例是仅为例示性说明本发明的原理及其功效，并阐述本发明的技术特 征，而非用于限制本发明的保护范畴。任何熟悉本技术者在不违背本发明的技术原理及精 神下，可轻易完成的改变或安排，均属本发明所主张的范围。
【主权项】
1. 一种树脂组合物，其是一含有改质型双马来酰亚胺树脂的稳态溶液，所述稳态溶液 经如下步骤制得： (a) 于一溶剂中混合一具下式A的酰胺酰亚胺与一具下式B的双马来酰亚胺，以提供一 反应溶液；其中，Q为-CH2-、-C(CH3)2_、-〇-、-S-、-SO2-或不存在，n为 1 至 100 之整数，R为-(CH2) 2_、- (CH2) 6_、-(CH2)s-、-(CH2)12-' -CH2-C(CH3)2-CH2-CH(CH3)-CH2-CH2-、式B的双马来酰亚胺与该具式A的酰胺酰亚胺的质量用量比为0. 4至2. 2 ; (b) 加热该反应溶液至一第一温度以进行反应，历时2至4小时，提供一产物溶液；以 及 (c) 冷却该产物溶液至一第二温度以实质上终止反应，获得该含有改质型双马来酰亚 胺树脂的稳态溶液， 其中，该溶剂不与该具式A的酰胺酰亚胺及该具式B的双马来酰亚胺反应；该第一温度 高于该具式A的酰胺酰亚胺与该具式B的双马来酰亚胺发生反应所需的温度且低于该溶剂 的沸点；该第二温度低于该具式A的酰胺酰亚胺与该具式B的双马来酰亚胺发生反应所需 的温度；以及该改质型双马来酰亚胺树脂的分子量为120, 000至700, 000。2. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：该改质型双马来酰亚胺树脂具有 如下式I或II所示：3. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：Q为-CH2-且R为4. 根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于：于步骤（a)中，该具式B的双马来 酰亚胺与该具式A的酰胺酰亚胺的质量用量比为0. 8至2. 0。5. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：该溶剂选自以下群组：环己 丽、丙丽、丁丽、甲基异丁基丽、N,N-二甲基甲醜胺（N,N-dimethylformamide，DMF)、N,N-二 甲基乙醜胺（N，N_dimethylacetamide,DMAc)、N-甲基批略烧酮（N-methyl-pyrrolidone, NMP)、及前述的任意组合。6. 根据权利要求5所述的树脂组合物，其特征在于：该溶剂是N-甲基吡咯烷酮与 N，N-二甲基甲酰胺的组合或N-甲基吡咯烷酮与N，N-二甲基乙酰胺的组合。7. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：该第一温度为KKTC至160°C。8. 根据权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于：该第一温度为120°C至160°C。9. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：该第二温度为室温。10. 根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其特征在于：更包含一选自以下群组的添 加剂：硬化促进剂、填料、分散剂、增韧剂、阻燃剂及前述的任意组合。11. 根据权利要求10所述的树脂组合物，其特征在于：该硬化促进剂为路易斯酸或咪 唑类化合物。12. 根据权利要求10所述的树脂组合物，其特征在于：该填料选自以下群组：二氧化 硅、玻璃粉、滑石、高岭土、白岭土、云母及前述的任意组合。13. -种半固化片，其是通过在一基材上涂布根据权利要求1至12中任一项所述的树 脂组合物并进行干燥，以于该基材上形成该半固化片。14. 根据权利要求13所述的半固化片，其特征在于：该基材是一塑胶基材或金属基材。15. -种积层板，包含一合成层及一金属层，该合成层是由根据权利要求13或14所述 的半固化片所提供。
【专利摘要】一种树脂组合物，其是一含有改质型双马来酰亚胺树脂的稳态溶液，其是通过具下式A的酰胺酰亚胺与具下式B的双马来酰亚胺发生反应而制得：，其中，Q、R及n如本文中所定义，该具式A的酰胺酰亚胺与该具式B的双马来酰亚胺的质量用量比为0.4至2.2，且该改质型双马来酰亚胺树脂的分子量为120,000至700,000。
【IPC分类】C08K3/40, B32B27/08, B32B15/08, C08K3/34, C08K3/36, C08G73/14, C08L79/08, H05K1/03
【公开号】CN105219079
【申请号】CN201410255024
【发明人】黄俊智
【申请人】得万利科技股份有限公司
【公开日】2016年1月6日
【申请日】2014年6月10日
【公告号】US20150344731