法的优选变化方案），并涉及由以下以重量％表示的其各单体制成的聚合物的水性 乳液：
[0257]a)对于测试号34、35和36分别为38%、36%和33%的甲基丙烯酸，
[0258]b)对于测试号34、35和36分别为57%、56%、54%的丙烯酸乙酯，
[0259]c)对于测试号34、35和36分别为5%、8%和15%的式（I)的单体，其中，A0表示 亚乙基氧，m= 30，n= 0，R表示甲基丙稀酸酯基团，R'表示式（II)的基团，其中p+q= 9， r= 0 (由含氧术语C12E03。表示）。
[0260] 通过在560ppm十二烷基硫醇的存在下使所有上述单体在反应介质水中接触来得 到这些聚合物。与测试号14相比，此处单体比率发生变化。
[0261]表 7 中报道了 10RPM和 100RPM下的Brookfield?粘度（Brook10RPM，Brook 100RPM，以mPa.s计）、Stormer?(以KU值计）和ICI?粘度、以及 10RPM下的Brookfield? 粘度与ICI?的关系。
[0262]
[0263]
[0264] 表 7
[0265] 这些结果表明与参照RM5的现有技术的HASE聚合物相比，本发明的HASE聚合物 提供了更显著的牛顿特性，在高剪切梯度下具有更高的增稠效力。
[0266] 在牛顿特性水平，包含烷基苯酚的Rheotech? 2100产品的性能至少是相同的，并 且在ICI粘度方面大大提高。
[0267] 以下内容对应于母案申请的原始权利要求书：
[0268] 1.式（I)的单体：
[0269] R-(A0)n-(B0)n-R,
[0270]其中：
[0271] -m和η是小于150的整数，其中至少一个不为0，
[0272] -Α和Β表示彼此不同的烷基基团，并且具有2至4个碳原子，其中基团Α0优选表 示亚乙基氧，基团Β0优选表示亚丙基氧，
[0273] -R表示可聚合的不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯基团，
[0274]-其中，R'的特征在于其至少由一个式（II)的基团组成：
[0275] CH3- (CH2) p-CH (CH2) rCH3- (CH2) q-
[0276] 其中p和q表示整数，其中至少一个不为0,并且5 <p+q< 13,r是整数0。
[0277] 2.根据项1所述的单体，其特征在于η= 0,A0表示亚乙基氧，m为20至40。
[0278] 3.HASE型聚合物，由以下制成：
[0279]a)(甲基）丙烯酸，
[0280] b)至少一种（甲基）丙烯酸的酯，
[0281] c)至少一种式（I)的单体，
[0282] R-(A0)n-(B0)n-R,
[0283] 其中：
[0284] -m和η是小于150的整数，其中至少一个不为0，
[0285]-Α和Β表示彼此不同的烷基基团，并且具有2至4个碳原子，其中基团Α0优选表 示亚乙基氧，基团Β0优选表示亚丙基氧，
[0286] -R表示可聚合的不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯基团，
[0287]-其中，R'的特征在于其至少由一个式（II)的基团组成：
[0288] CH3- (CH2) p-CH (CH2) rCH3- (CH2) q-
[0289] 其中p和q表示整数，其中至少一个不为0,并且5 <p+q< 13,r是整数0。
[0290] 4.根据项3所述的聚合物，其特征在于其由以下以重量％表示的其各单体制成：
[0291] a) 20%至50%、优选35%至45%的（甲基）丙烯酸，
[0292] b)40%至70%、优选45%至55%的至少一种（甲基）丙稀酸的酯，
[0293] c) 2%至20%、优选3%至15%的至少一种式（I)的单体。
[0294] 5.根据项3或4中任一项所述的聚合物，特征在于，对于式⑴的单体，η= 0，A0 表示亚乙基氧，m为20至40。
[0295] 6.制造HASE型聚合物的方法，通过使以下在反应介质中接触：
[0296] a)(甲基）丙烯酸，
[0297]b)至少一种（甲基）丙烯酸的酯，
[0298]c)至少一种式（I)的单体，
[0299] R-(A0)n-(B0)n-R,
[0300]其中：
[0301] -m和η是小于150的整数，其中至少一个不为0，
[0302] -Α和Β表示彼此不同的烷基基团，并且具有2至4个碳原子，其中基团Α0优选表 示亚乙基氧，基团Β0优选表示亚丙基氧，
[0303] -R表示可聚合的不饱和基团，优选为甲基丙烯酸酯基团，
[0304]-其中，R'的特征在于其至少由一个式（II)的基团组成：
[0305] CH3- (CH2)p-CH(CH2)rCH3- (CH2) q-
[0306] (II)
[0307] 其中p和q表示整数，其中至少一个不为0,并且5 <p+q< 13,r是整数0，
[0308]并且可在所述组分a)、b)和c)之间的接触之前和/或之中和/或之后在所述反 应介质中引入至少一种链转移剂。
[0309] 7.根据项6所述的方法，其特征在于使用所述链转移剂并且其引入所述反应介质 中的质量相对于组分a)、b)和c)的总重量为1500ppm至4000ppm。
[0310] 8.根据项6或7中任一项所述的方法，其特征在于，对于式（I)的单体，η= 0，A0 表示亚乙基氧，m为20至40。
[0311] 9.根据项6至8中任一项所述的方法，其特征在于所述反应介质由水和另一有机 溶剂组成，优选仅由水组成。
[0312] 10.根据项6至9中任一项所述的方法，其特征在于所述链转移剂选自：正 十二烷基硫醇、正癸基硫醇、辛基硫醇、1，8_二巯基-3,6-二氧杂辛烷（DMD0，CASNo.: 14970-87-7)、硫代乳酸。
[0313] 11.根据项3至5中任一项所述的HASE型聚合物在水性制剂中作为增稠剂的用 途。
[0314]12.包含根据项3至5中任一项所述的HASE型聚合物的水性制剂，其特征在于其 为水基漆。
【主权项】
1. 一种HASE型聚合物，由以下制成： a) (甲基）丙烯酸， b) 至少一种（甲基）丙烯酸的酯， c) 至少一种式（I)的单体， R-(AO)ni-(BO)n-IT 其中： -m和n是小于150的整数，其中至少一个不为0， -A和B表示彼此不同的烷基基团，并且具有2至4个碳原子， -R表示可聚合的不饱和基团， -其中，R'的特征在于其至少由一个式（II)的基团组成： CH3- (CH2) P-CH (CH2) rCH3- (CH2) q- 其中P和q表示整数，其中至少一个不为0,并且5 < p+q < 13, r是整数0。2. 根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于其由以下以重量％表示的其各单体制 成： a) 20%至50%的（甲基）丙烯酸， b) 40%至70%的至少一种（甲基）丙稀酸的酯， c) 2%至20%的至少一种式（I)的单体。3. 根据权利要求1或2中任一项所述的聚合物，特征在于，基团AO表示亚乙基氧。4. 根据权利要求1或2中任一项所述的聚合物，特征在于，基团BO表示亚丙基氧。5. 根据权利要求1或2中任一项所述的聚合物，特征在于，R表示甲基丙烯酸酯基团。6. 根据权利要求2所述的聚合物，特征在于，其包含35%至45%的（甲基）丙烯酸。7. 根据权利要求2所述的聚合物，特征在于，其包含45%至55%的至少一种（甲基） 丙烯酸的酯。8. 根据权利要求2所述的聚合物，特征在于，其包含3%至15%的至少一种式（I)的单 体。9. 根据权利要求1或2中任一项所述的聚合物，特征在于，对于式（I)的单体，n = 0， AO表不亚乙基氧，m为20至40。10. 根据权利要求1至9中任一项所述的HASE型聚合物在水性制剂中作为增稠剂的用 途。11. 包含根据权利要求1至9中任一项所述的HASE型聚合物的水性制剂，其特征在于 其为水基漆。
【专利摘要】本发明涉及HASE型聚合物、其水性制剂及其用途。所述HASE型聚合物，由以下制成：a)(甲基)丙烯酸，b)至少一种(甲基)丙烯酸的酯，c)至少一种式R-(AO)m-(BO)n-R’的单体，其中：m和n是小于150的整数，至少一个不为0，A和B表示彼此不同的C2-C4烷基，R表示可聚合的不饱和基团，R’至少由一个式CH3-(CH2)p-CH(CH2)rCH3-(CH2)q-的基团组成，p和q表示整数，至少一个不为0，5＜p+q＜13，r是整数0。由此制造的聚合物有利地增稠水性漆，并且在某些情况下引起特定的牛顿流变学特性。
【IPC分类】C09D7/12, C08F220/18, C08F220/06, C08F290/06
【公开号】CN105237690
【申请号】CN201510641485
【发明人】让-马克·苏奥, 丹尼斯·鲁尔曼
【申请人】可泰克斯有限合伙公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2011年2月17日
【公告号】CA2788447A1, CN102770406A, CN102770406B, EP2539311A1, US8791199, US20110213072, WO2011104599A1