树脂。
[0026] 实施例3
[0027] 称取甲基三乙氧基硅烷60份、无水乙醇54份、蒸馏水22份以及3-三乙氧基甲硅 烷基-1-丙胺22份，混合并调节至酸性体系，在50~75°C下反应8h，即得到改性硅溶胶。
[0028] 将环氧树脂E-06(环氧当量800~3000)70份，亚麻油酸30份和氧化锌1份在 220°C进行酯化反应，酯化完成后加入乙二醇丁醚稀释，降温后将丙烯酸正丁酯18份，苯乙 烯21份，丙烯酸12份和硅溶胶20份（本实验合成，固含20 % )的混合溶液缓慢加入，在催 化剂过氧化苯甲酰的作用下进行反应，反应完成后即可得到硅改性水性环氧树脂。
[0029] 实施例4
[0030] 称取实施例2所制备的硅改性水性环氧树脂100份，分散剂0. 5份，适量蒸馏水， 钛白粉65份，沉淀硫酸钡135份，在高速搅拌机下分散30min，然后加入玻璃珠进行研磨，到 涂料的细度< 10μm时停止研磨，加入蒸馏水调节粘度，加入流平剂，涂覆在马口铁上，制 得涂膜。表1显示了涂膜在干性、耐酸碱性等方面都具有优异的性能。
[0031] 表1涂膜性能测试
[0032]
[0033] 最后应说明的是：以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管 参照实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述 各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换，但是凡在 本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护 范围之内。
【主权项】
1. 一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤： (1)用硅烷偶联剂改性有机硅制备硅溶胶； ⑵将所述硅溶胶与水性化的环氧树脂在催化剂的作用下反应，然后加入中和剂，制备 硅改性水性环氧树脂。2. 根据权利要求1所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述硅溶 胶以化学键的方式接枝到水性化的环氧树脂上。3. 根据权利要求1所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述硅溶 胶是由无定型的SiO2微粒分散在水中后形成的，粒径在1~IOOnm之间，其中娃溶胶的质 量占改性环氧树脂的2 %~50 %。4. 根据权利要求1所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述硅烷 偶联剂的化学通式为Rl-Si (OR)3，其中OR为水解的烷氧基，&为氨丙基，乙烯基，甲基或环 氧基。5. 根据权利要求1所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的有 机硅是甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、正硅酸乙酯和二甲 基二乙氧基硅烷的一种或几种的混合，所述的中和剂为硅基磷酸酯、碳酸氢钠、醋酸钠、焦 磷酸钠、碳酸钠、氨水、三乙胺、二甲基乙醇胺的一种或多种。6. 根据权利要求1所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述水性 化的环氧树脂是用脂肪酸和环氧树脂发生酯化反应，得到环氧酯树脂，并加入溶剂稀释，然 后加入丙烯酸及其酯类单体和乙烯基单体在引发剂的作用下引发其进行自由基聚合，从而 引入极性基团。7. 根据权利要求6所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的脂 肪酸为油酸，所述的油酸是脱水蓖麻油、亚麻油、豆油或桐油，当量值为200~300,所述的 环氧树脂为双酚A型环氧树脂，分子量在800~3000之间，所述双酚A型环氧树脂为环氧 树脂E-06,环氧树脂E-20或环氧树脂E-12。8. 根据权利要求6所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述的溶 剂为乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇单丁醚、丙二醇醚、乙二醇二乙醚的一种或几种的混合溶 剂，所述的丙烯酸单体，如丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯 酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种，所述的乙烯基单体，可以是苯乙烯、醋酸乙 烯酯的一种或几种。9. 根据权利要求6所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，所述引发 剂为过氧化苯甲酰或偶氮二异丁晴，引发剂的用量是丙烯酸及酯类单体和乙烯基单体重量 的1 %~6 % 〇10. 根据权利要求6所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，其特征在于，称取甲基 三乙氧基硅烷60份、无水乙醇64份、蒸馏水20份以及3-三乙氧基甲硅烷基-1-丙胺20 份，混合并调节至酸性体系，在50~75°C下反应8h，即得到改性硅溶胶； 将环氧树脂E-06 (环氧当量800~3000) 70份，亚麻油酸50份和氧化锌1份在220°C 进行酯化反应，酯化完成后加入乙二醇丁醚稀释，降温后将丙烯酸正丁酯12份，苯乙烯14 份，丙烯酸8份和硅溶胶20份（固含量20% )的混合溶液缓慢加入，在催化剂过氧化苯甲 酰的作用下进行反应，反应完成后即可得到硅改性水性环氧树脂。
【专利摘要】本发明所述一种硅改性水性环氧树脂的制备方法，包括以下步骤：(1)用硅烷偶联剂改性有机硅制备硅溶胶；(2)将硅溶胶与水性化的环氧树脂在催化剂的作用下反应，然后加入中和剂，制备硅改性水性环氧树脂。使二者以化学键的形式结合，得到性能优异的硅改性水性环氧树脂。硅改性水性环氧树脂是一种同时具备有机聚合物和无机材料优良特性的新型树脂涂料，它是有机高分子与无机相在纳米尺度上结合，使得两者之间存在着较强的界面相互作用。本发明所制备的硅改性水性环氧树脂同时具备有机和无机的优良性能，具有高强度、高韧性、附着力好、耐高温性好、耐老化性好等特性，克服了传统水性环氧树脂性能上的缺陷。
【IPC分类】C08G81/02, C09D187/00, C08F283/10
【公开号】CN105237777
【申请号】CN201510706229
【发明人】陈鹏, 张洪刚, 彭永标
【申请人】佛山市高明同德化工有限公司
【公开日】2016年1月13日
【申请日】2015年10月22日