化合物及制备方法、液晶取向剂、液晶取向膜及液晶盒的制作方法_2

文档序号:9539362阅读:来源:国知局
),5 (ppm) :13.l(lH,s),9. 10(2H,s),8. 30(4H,d),8. 05(4H, d),7. 95 (4H,d),7. 83 (4H,d);
[0063] 由上述数据可W看出重结晶得到的化合物即为式IV-I所示化合物。
[0064] 之后进行氨化步骤,反应方程式如下所示:
[0066] 将5. 49g(IOmmol,Ieq)式IV-I所示化合物溶于100血无水乙醇和DMF混合溶剂 中,加入1.5gPd/C,将混合物于氨气气氛下加压反应化。反应结束后,过滤除去催化剂,将 滤液旋蒸,重结晶后得到3. 72g式V-I所示化合物,产率为76%。
[0067] 对得到的化合物进行了核磁鉴定,核磁谱图的解析数据如下:
[0068]IH-醒R(400MHz,CDCU),5 (ppm) :13. 5(1H,S) ,9. 15(2H,S) ,8. 05(4H,t), 7. 82 (4H,t),7. 40 (4H,t),6. 48 (4H,t),3. 79 (4H,s)。
[0069] 根据上述数据可W看出,得到的所述化合物为式V-I所示化合物。
[0070] 最后进行环氧化步骤,具体合成方程式如下所示:
[0072] 将3g化12mmol,Ieq)式V-I所示化合物和6. 76g(48. 96mmol,8eq)碳酸钟溶解 于50mlDMSO中,将上述混合液置于冰浴中,并缓慢滴加4. 53g(48. 96mmol,8eq)环氧氯丙 烧,滴加完成后,反应液于室溫下反应2地,旋转蒸发,所得的粗产物用50mL甲苯溶解,加入 50mL纯水洗涂=次,有机相用无水硫酸儀干燥,旋蒸除去溶剂,所得产物经过硅胶柱纯化后 得到式I所示化合物2. 02g,产率为46 %。
[0073] 将所得化合物进行核磁鉴定,核磁谱图解析数据如下所示:
[0074] lH-Mffi(400MHz,CDCl3),5(ppm):11.5(lH,s),9.18(2H,s),8.03(4H,t), 7. 81 (4H,t),7. 40 (4H,t),6. 92 (4H,t),3. 55 (4H,m),2. 96 (細,m),3. 35 (細,m)。
[0075] 根据上述数据可W看出,得到的化合物为式I-I所示化合物。
[0076] 根据本发明的另一方面,提供了一种液晶取向剂,该液晶取向剂中包括:聚酷氨酸 和/或聚酷亚胺溶液,W及权利要求1或2所述化合物;其中,所述化合物作为添加剂,并且 占所述溶液W质量百分比计的0. 25~0. 5%。
[0077] 根据本发明的液晶取向剂是由聚酷氨酸和/或聚酷亚胺与式I所示化合物溶于溶 剂(优选N-甲基化咯烧酬和/或下基溶纤剂)中制成。
[0078] 而其中的聚酷氨酸一般选用二胺类化合物和酸酢类化合物反应转化而成。其中, 二胺类化合物优选下述化合物:
[0079]
[0080] 其中,酸酢类化合物优选下述化合物:
[0081]
[0082] 其中,式W为由上述二胺类化合物和酸酢类化合物制备得到的聚酷胺酸的一种表 现形式:
[0083]
[0084] 式W所述表现形式的聚酷氨酸脱水闭环会转化为式W所示的聚酷亚胺:
[0085]
[0086] 下面将结合聚酷氨酸和聚酷亚胺的具体合成例对本发明进行说明。
[0087] 合成例1
[008引将二胺化合物B-I所示化合物8.64g(80mmol,0. 8eq)、B-3所示化合物1. 84g(10mmol,0.Ieq)和B-4所不化合物5. 22g(15mmol,0. 15eq)溶于200ml' N-甲基II比咯 烧酬(简称NI巧溶剂中,用氮气置换容器内的空气,向上述混合溶液中缓慢加入A-I所示 化合物的酸酢19. 6g(100mmol,Ieq),整个反应于室溫下揽拌24h,得到质量浓度为15%的 聚酷胺酸溶液(PAA-I)。
[008引合成例2
[0090]在500ml的=口烧瓶中加入二胺化合物B-I所示化合物6. 48g(60mmol,0. 6eq),B-2 所示化合物 2. 48g(25mmol,0. 25eq),B-3 所示化合物 3. 68g(20mmol,0. 2eq)和 180血 NMP溶剂,室溫下磁力揽拌溶解,并用氮气置换烧瓶内的空气。向上述混合溶液中缓慢加入 A-I所示化合物的酸酢17. 64g(90mmol,0. 9eq)和A-2所示化合物的酸酢2. 18g(l〇mm〇l, 0.16山,整个反应于室溫下揽拌2地,得到质量浓度为15%的聚酷胺酸溶液任44-2)。
[00川合成例3
[0092] 将合成例2制备的聚酷胺酸(PAA-2)使用NMP溶剂稀释成质量浓度为8%的聚酷 胺酸溶液。称取150g该聚酷胺酸溶液,加入7.Sg醋酸酢和6.Ig化晚,于80°C下反应化, 将溶液倾入过量的甲醇中沉淀,用甲醇对沉淀物洗涂3次后减压干燥,得到聚酷亚胺粉末, 标记为SPI-I。
[0093] 下面,利用上述合成例中合成的聚酷氨酸或聚酷亚胺、式I-I所示化合物、N-甲基 化咯烧酬和下基溶纤剂对液晶取向剂的配制进行说明。
[0094] 在液晶取向剂配制时,按照下述公式计算所需加入的原料,其中,
[009引所需加入的N-甲基化咯烧酬为B克:
[0096] B = F*C-85%*A
[0097] 所需加入的下基溶纤剂为C克:
[0101] 所需加入的式I-I所示化合物为D克:
[0103] 其中,A表示加入聚酷胺酸的质量(克),在本发明实施例中,聚酷胺酸溶液的质量 W质量百分比计的占聚酷氨酸和/或聚酷亚胺溶液总质量的98% -100% ;H表示加入聚酷 亚胺的质量(克),在本发明实施例中,聚酷亚胺溶液的质量W质量百分比计的占聚酷氨酸 和/或聚酷亚胺溶液总质量的0% -2% ;E表示液晶取向剂的固含量,在本发明实施例中, 液晶取向剂的固含量E为6% ;G表示式I-I所示化合物作为添加剂占聚酷胺酸和/或聚酷 亚胺总质量的质量百分比,在本发明实施例中G为0. 25%~0. 5% ;F表示配制的液晶取向 剂中N-甲基化咯烧酬与下基溶纤剂的质量比,在本发明实施例中F设为2. 5 :1。在下述实 施例和比较例中的其它参数可W依据上述公式求出。
[0104] 其中,实施例和比较例中制备的液晶取向剂中聚合物成分和添加剂的种类与含量 如表1所示。
[0105]表1
[0106]
[0107]实施例I
[010引称取合成例1中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-I) 50g,加入45.IgNMP、35g下基溶纤 剂(简称BC)、0. 326g式I-I所示化合物,室溫下磁力揽拌得到液晶取向剂1。
[0109] 实施例2
[0110] 称取合成例l中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-l)50g,加入49.0gNMP、36.6gBC、 0. 682g式I-I所示化合物,室溫下磁力揽拌,得到液晶取向剂2。
[0111] 实施例3
[0112] 称取合成例2中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-2) 50g,加入45.IgNMP、35gBC、 0. 326g式I-I所示化合物,室溫下磁力揽拌,得到液晶取向剂3。
[011引 实施例4
[0114] 称取合成例2中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-2)50g,加入49.OgNMP、36. 6gBC、 0. 682g式I-I所示化合物,室溫下磁力揽拌,得到液晶取向剂4。
[011引实施例5
[0116] 称取合成例2中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-2)50g,加入45. 7gNMP、35. 3gBC、 0. 3947g式I-I所示化合物,室溫下磁力揽拌,得到液晶取向剂5。
[0117] 实施例6
[0118] 称取合成例2中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-2)50g,加入47. 5gNMP、36.OgBC、 0. 5357g式I-I所示化合物,室溫下磁力揽拌,得到液晶取向剂6。
[011引 实施例7
[0120] 称取合成例1中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-I) 48g,加入2g合成例3中获得的聚酷 亚胺粉末(SPI-I)、64.IgNMP、41. 9gBC、0. 40g式I-I所示化合物,室溫下磁力揽拌,得到 液晶取向剂7。
[0121] 实施例8
[0122] 称取合成例1中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-I) 48g,加入2g合成例3中获得的聚酷 亚胺粉末(SPI-l)、71.46gNMP、44.9gBC、0.836g式I-I所示化合物,室溫下磁力揽拌,得 到液晶取向剂8。
[0123] 并制备了未加入式I-I所示的本发明化合物的液晶取向剂作为比较例。
[0124] 比较例1
[0125] 称取合成例1中获得的聚酷胺酸溶液(PAA-l)50g,加入41. 4gNMP、33. 6gBC,
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