硅烷），3小时滴完，加完二氯硅烷混合物后继续反应2小时，反应结束后 去上层清液水洗3~4次至体系中性，舍去下层液体，取上层有机相层，W无水硫酸钢干燥 后过滤，减压蒸馈得到混合环体。
[0039] 实施例2
[0040] 在成保护下，向一个装有回流冷凝装置、溫度计、磁力揽拌器的100mL干燥的= 口烧瓶中加入十二烷基苯基=氣丙基共改性的硅氧烷混合环体（自制，氣的质量分数为 10%，苯基质量分数为15%，十二烷基质量分数为5% ) 40g，八甲基环四硅氧烷20g，六甲基 二硅氧烷0. 32g，四甲基氨氧化锭0. 012g，在70°C下反应12小时，反应结束后加热升溫至 170°C维持30分钟，分解四甲基氨氧化锭，在真空度为-0. 096Mpa，体系溫度200°C下蒸馈2 小时除去其中未反应原料和低沸物，即可得到十二烷基苯基氣硅油。
[0041] 本实施中制备的十二烷基苯基氣硅油，为澄清透明的液体，分子量为35000g/mol， 其中氣含量为5. 86 %，苯基含量为9. 68 %，十二烷基含量为2. 76%，该产品40°C时粘度为 215CP，10%热降解溫度为463. 86°C，W该十二烷基苯基氣硅油作为油体进行抗磨性能测试 (按照甜/T0189-1992标准测试，得到的磨斑直径为0.553mm。与矿物油互溶后不分层。对 矿物油与此硅油混合液进行抗磨性能测试，得到的磨斑直径为0. 651mm。
[0042] 实施例中所述的混合环体合成方法为：在成保护下，向一个装有回流冷凝装置、溫 度计、加料漏斗、磁力揽拌器的500ml干燥四口烧瓶中加入150ml正己烧，150ml水，83.Ilg 氧化锋，在冰水浴条件下，揽拌体系成悬浮液状态，向体系中缓慢滴加混合均匀的混合氯娃 烧（40.SlgS氣丙基甲基二氯硅烷，75.IOg甲基二氯硅烷，40. 755g甲基苯基二氯硅烷， 9. 17g十二烷基甲基二氯硅烷），3小时滴完，加完二氯硅烷混合物后继续反应2小时，反应 结束后去上层清液水洗3~4次至体系中性，舍去下层液体，取上层有机相层，W无水硫酸 钢干燥后过滤，减压蒸馈得到混合环体。 柳43] 实施例3
[0044] 在成保护下，向一个装有回流冷凝装置、溫度计、磁力揽拌器的100mL干燥的= 口烧瓶中加入十二烷基苯基=氣丙基共改性的硅氧烷混合环体（自制，氣的质量分数为 20%，苯基质量分数为8%，十二烷基质量分数为5% )40g，八甲基环四硅氧烷20g，四甲基 二乙基硅氧烷0. 14g，四甲基氨氧化锭0. 006g，在70°C下反应12小时，反应结束后加热升溫 至170°C维持30分钟，分解四甲基氨氧化锭，在真空度为-0. 096Mpa，体系溫度200°C下蒸馈 2小时除去其中未反应原料和低沸物，即可得到十二烷基苯基氣硅油。
[0045] 本实施中制备的十二烷基苯基氣硅油，为澄清透明的液体，分子量为83000g/mol， 其中氣含量为13. 12%，苯基含量为4. 87%，十二烷基含量为2. 71 %，该产品40°C时粘度为 525CP，10%热降解溫度为483. 97°C，W该十二烷基苯基氣硅油作为油体进行抗磨性能测试 (按照甜/T0189-1992标准测试，得到的磨斑直径为0. 591mm。与矿物油互溶后不分层。对 矿物油与此硅油混合液进行抗磨性能测试，得到的磨斑直径为0. 624mm。
[0046] 实施例中所述的混合环体合成方法为：在成保护下，向一个装有回流冷凝装置、溫 度计、加料漏斗、磁力揽拌器的500ml干燥四口烧瓶中加入100mL正己烧，100mL水，40. 50g 氧化锋，在冰水浴条件下，揽拌体系成悬浮液状态，向体系中缓慢滴加混合均匀的混合氯娃 烧（40.Slg二氣丙基甲基^氯硅烷，33. 24g甲基^氯硅烷，6. 82g甲基苯基^氯硅烷，4. 58g 十二烷基甲基二氯硅烷），3小时滴完，加完二氯硅烷混合物后继续反应2小时，反应结束后 去上层清液水洗3~4次至体系中性，舍去下层液体，取上层有机相层，W无水硫酸钢干燥 后过滤，减压蒸馈得到混合环体。
[0047] 对比例1 W48] 市售的二甲基硅油，10 %热降解溫度为338. 83°C
[0049] 对比例2
[0050] 根据公告号为CN1304540C的中国专利公开的合成方法合成氣硅油。S颈反应瓶 配备电磁揽拌、回流冷凝器、溫度计和水浴锅，将此专利中所述的混合含氣硅氧烷16g、封端 剂二乙締基四甲基二硅氧烷2. 4g和95 %硫酸1. 9?依次加入反应瓶中，揽拌30min后升溫 至30°C，反应4化后冷却至室溫，加入正己烧20ml，水洗至中性。之后蒸除溶剂及低馈分， 得到含氣聚硅氧烷。
[0051] 本对比例制备的含氣硅油为澄清透明的液体，10%热降解溫度为385. 17°C，W该 氣硅油进行抗磨性能测试（按照甜/T0189-1992标准测试，得到的磨斑直径为0. 823mm。与 矿物油互溶后立即分层，不可复配使用。
【主权项】
1. 一种长链烷基苯基氟硅油，其特征在于，包含如结构如式（I)所示的聚合物：式（I)中，Rf=含氟烷基；RPh =含苯基团；Rc=CS1S的烷基；R1=Rf或甲基；R2 = 1^或甲基；R3= 1^或甲基；a,b,c,d,e= 0~10的整数；a+b+c+d+e= 3~10的整数，η= 1 ~500〇2. 根据权利要求1所述的长链烷基苯基氟硅油，其特征在于，所述的含氟烷基为三氟 丙基或1H，1H，2H，2H-全氟辛基； 所述的含苯基团为苯基或者取代苯基； 所述的苯基上的取代基选自一个或者多个(；~C5烷基。3. 根据权利要求1所述的长链烷基苯基氟硅油，其特征在于，所述的长链烷基苯基氟 硅油的数均分子量为1000~l〇〇〇〇〇g/mol，其中氟的质量百分比含量为0~67(wt) %，苯 基的质量百分比含量为〇~76 (wt) %。4. 一种如权利要求1~3任一项所述的长链烷基苯基氟硅油的合成方法，其特征在于， 包括以下步骤： 在惰性气体保护下，将混合硅氧烷环体、封端剂和催化剂混合，在25~120°C下反应 3~24小时，反应后经后处理得到所述的长链烷基苯基氟硅油； 所述的混合硅氧烷环体、封端剂和催化剂的摩尔比为1~250 :1 :0. 01~10 ; 所述的混合硅氧烷环体的结构如式（II)所示：式（II)中，Rf、Rph、Rc、RH、R2、R3、a、b、c、d、e的定义如权利要求1~3任一项所述。5. 根据权利要求4所述的长链烷基苯基氟硅油的合成方法，其特征在于，所述的封端 剂为六甲基二硅氧烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、四甲基二苯基二硅氧烷、二 甲基苯基甲氧基硅烷、二甲基苯基乙氧基硅烷、二甲基四苯基二硅氧烷、甲基二苯基甲氧基 硅烷、甲基二苯基乙氧基硅烷、六苯基二硅氧烷、三苯基甲氧基硅烷、三苯基乙氧基硅烷中 的至少一种； 所述的封端剂与混合硅氧烷环体的摩尔比为1:1~250。6. 根据权利要求4所述的长链烷基苯基氟硅油的合成方法，其特征在于，所述的催化 剂为强酸或者强碱； 所述的强酸选自浓硫酸、浓盐酸、浓硝酸、高氯酸、三氟甲磺酸、酸性白土、固体超强酸、 大孔强酸性阳离子交换树脂中的一种； 所述的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、四甲基氢氧化铵中的一种。7. 根据权利要求4所述的长链烷基苯基氟硅油的合成方法，其特征在于，所述的强酸 为浓硫酸或者三氟甲磺酸时，其用量与混合硅氧烷环体的重量比为4~8%，反应时间为 12~24小时，反应温度为25~40°C; 所述的强碱为氢氧化钾或者四甲基氢氧化铵时，其用量与混合硅氧烷环体重量比为 0. 01~0. 05%，反应时间为2~6小时，反应温度为50~110°C。8. 根据权利要求6所述的长链烷基苯基氟硅油的合成方法，其特征在于，所述的催化 剂为强酸，所述的后处理包括：将得到的反应液冷却至室温，加入过量的中和剂进行充分搅 拌、中和，再经高速离心除去其中的固体，真空脱除残留原料和低沸物。9. 根据权利要求6所述的长链烷基苯基氟硅油的合成方法，其特征在于，所述的催化 剂为四甲基氢氧化铵，所述的后处理包括：通过加热分解催化剂，进而真空脱除残留的原料 和低沸物。
【专利摘要】本发明公开了一种长链烷基苯基氟硅油及其制备方法，该制备方法包括：在惰性气体的保护下，利用自制的多官能团取代的混合硅氧烷环体作为反应原料，添加相应的封端剂，通过强酸或者强碱开环反应制得高分子量的长链烷基苯基氟硅油。本发明的制备方法，成本低，反应条件温和，易于控制产物的分子结构、有机基团含量，合成产物中有机基团分布更均匀，粘度低，耐热性能好，能够满足宽温度范围的润滑性能要求。同时也可作为添加剂与合成油或者矿物油复合使用，提升合成油或者矿物油的润滑性能。
【IPC分类】C08G77/08, C08G77/06, C08G77/24
【公开号】CN105295052
【申请号】CN201510526245
【发明人】范宏, 张德琪
【申请人】浙江大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年8月25日