和酸性液体、碱清洗的顺序进行脱水处理后，得到的出口气体用气相色谱法进行分 析，计算出口气体中所含的气体成分的摩尔组成。运些结果与反应的条件一起示于表1。
[0085] 另外，R31和TFE的预热溫度为预热用的各个电炉中的设定溫度，水蒸气溫度为水 蒸气加热用的电炉中的设定溫度。此外，水蒸气压力为设定压力。
[0086] 并且，基于用气体色谱法进行的分析而得的出口气体的摩尔组成，算出出口气体 中T阳、R31W及HF0-1123的摩尔比。并且，分别求出R31的转化率（反应率）、来源于R31 的各成分的选择率、T阳的转化率（反应率）W及HF0-1123/HF0-1132巧）（摩尔比）。运些 结果示于表1的下栏。
[0087]另外，上述值分别指W下含义。
[0088](来源于R31的各个成分的收率）
[0089]指出口气体中的来源于R31的成分（具有甲基（-邸3)、亚甲基（-邸2-，=邸2)或 次甲基（SCH，-CH=)的化合物、W及具有1个氣原子和1个氨原子在一个碳上结合的部 分（-CFH-，=CFH)的化合物）中的R31W外的各化合物所占的比例（摩尔％ )。
[0090] 巧31转化率（反应率））
[0091] 在出口气体中的来源于R31的成分中，R31所占的比例巧31收率）为X%时，将 (100-讶％称为R31的转化率（反应率）。指反应了的R31的比例（摩尔％ )。
[0092](来源于R31的各个成分的选择率）
[0093] 指反应了的R31中，分别有多少比例转化为R31W外的各个成分。各个成分的选 择率用"来源于R31的各个成分的收率"/ "R31的转化率（反应率）"求出。
[0094] 灯阳转化率（反应率））
[0095] 在出口气体中的来源于TFE的成分（具有2个氣原子在一个碳上结合的部分的 化合物）中，TFE所占的比例灯FE收率）为X%时，将（100-讶％作为TFE的转化率（反应 率）。指反应了的TFE的比例（摩尔％ )。
[0096] (HF0-1123/HF0-1132巧））
[0097] 指出口气体中HF0-1123的存在比与HF0-1132似的存在比的比例。可通过 "HF0-1123的出口气体摩尔组成"/"HF0-1132似的出口气体摩尔组成"求出。表示出口 气体中相对于HF0-1132巧），HF0-1123W多少比例（摩尔比）存在。 阳09引[例引
[0099] 除了将加热蒸汽的电炉的设定溫度设为800°C、将反应器的内溫管理为800°CW 夕F，在与例1相同的条件下进行反应。接着，将从反应器的出口取出的反应混合物的气体与 例1进行相同处理后，将得到的出口气体与例1进行相同分析。结果与反应的条件一起示 于表1。
[0100] [例引 阳101] 除了将加热蒸汽的电炉的设定溫度设为850°C、将反应器的内溫管理为850°CW 夕F，在与例1相同的条件下进行反应。接着，将从反应器的出口取出的反应混合物的气体与 例1进行相同处理后，将得到的出口气体与例1进行相同分析。结果与反应的条件一起示 于表1。 阳 102][例 4] 阳103] 除了将加热蒸汽的电炉的设定溫度设为650°C、将反应器的内溫管理为650°C、对 原料气体的流量进行控制W使反应器内的原料气体的滞留时间为0. 61秒W外，在与例1相 同的条件下进行反应。接着，将从反应器的出口取出的反应混合物的气体与例1进行相同 处理后，将得到的出口气体与例1进行相同分析。结果与反应的条件一起示于表1。
[0104][例引
[01化]除了将加热蒸汽的电炉的设定溫度设为980°C、将反应器的内溫管理为980°CW夕F，在与例1相同的条件下进行反应。接着，将从反应器的出口取出的反应混合物的气体与 例1进行相同处理后，将得到的出口气体与例1进行相同分析。结果与反应的条件一起示 于表1。
[0106]表 1 阳 107]
阳10引产业上利用的可能性
[0109] 如果采用本发明的制造方法，则可提供工业上有用的高效高纯度制造HFO-1123， 且抑制了HF0-1132巧）运样的难W与HF0-1123蒸馈分离的副产物的生成的方法。
[0110] 另外，在运里引用2013年6月28提出申请的日本专利申请2013-136611号的说 明书、权利要求书、附图和摘要的所有内容作为本发明说明书的掲示。 阳111] 符号说明 阳11引1…反应器，2···Κ31的供给线路，3"'TFE的供给线路，4…水蒸气的供给线路， 2曰，3a…预热器），4a…加热水蒸气发生器，5···原料混合供给线路，6···冷却装 置，7…出口线路，8…蒸气W及酸性液回收槽，9…碱清洗装置，10…脱水塔，20…反应装置。
【主权项】
1. 一种三氟乙烯的制造方法，它是由四氟乙烯和氯氟甲烷制造三氟乙烯的方法，其特 征在于，具有： (a) 将所述四氟乙烯和所述氯氟甲烷预先混合后供至反应器或分别供至反应器的工 序， (b) 将热介质供至所述反应器的工序， (c) 在所述反应器内，在将该反应器内的温度控制在400~950°C的状态下使所述四氟 乙烯和所述氯氟甲烷与所述热介质接触，生成所述三氟乙烯的工序。2. 如权利要求1所述的三氟乙烯的制造方法，其特征在于，所述氯氟甲烷的供给量相 对于1摩尔所述四氟乙烯为0. 01~100摩尔。3. 如权利要求1或2所述的三氟乙烯的制造方法，其特征在于，供至所述反应器的所述 氯氟甲烧的温度为0~950°C。4. 如权利要求1~3中任一项所述的三氟乙烯的制造方法，其特征在于，供至所述反应 器的所述四氟乙烯的温度为〇~600°C。5. 如权利要求1~4中任一项所述的三氟乙烯的制造方法，其特征在于，供至所述反应 器的所述热介质的温度为100~950°C。6. 如权利要求1~5中任一项所述的三氟乙稀的制造方法，其特征在于，所述热介质由 选自水蒸气、氮以及二氧化碳的至少1种构成。7. 如权利要求1~6中任一项所述的三氟乙稀的制造方法，其特征在于，所述热介质的 供给量为供至所述反应器的全部气体中的20~98体积％。8. 如权利要求1~7中任一项所述的三氟乙烯的制造方法，其特征在于，工序（c)中的 接触时间为0.01~10秒钟。9. 如权利要求1~8中任一项所述的三氟乙烯的制造方法，其特征在于，从向所述反应 器的原料供给到由所述反应器取出反应混合物为止是连续进行的。
【专利摘要】本发明提供一种使用供应容易的原料，在不使用催化剂的情况下，在伴有热分解的合成反应中以高效率制造工业上有用的HFO-1123，且抑制难以与HFO-1123蒸馏分离的副产物、尤其是HFO-1132(E)的生成的在经济上有利的方法。本发明是由TFE和R31、通过伴随着热分解的合成反应来制造HFO-1123的方法，具备(a)将上述TFE和上述R31预先混合后供至反应器或分别供至反应器的工序；(b)将热介质供至上述反应器的工序；(c)在上述反应器内，在将反应器内的温度控制在400～950℃的状态下使上述四氟乙烯和上述氯氟甲烷与上述热介质接触，生成上述三氟乙烯的工序。
【IPC分类】C07C21/18, C07C17/37
【公开号】CN105339331
【申请号】CN201480036749
【发明人】竹内优, 古田昇二
【申请人】旭硝子株式会社
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年6月19日
【公告号】WO2014208452A1