制备邻苯二甲酸酐的方法_3

文档序号:9583134阅读:来源:国知局
g碳酸飽、370.Ig二氧化铁(化jiTA100CT;锐铁矿,BET表 面积27m7g)、158. 6g二氧化铁(FujiTA100 ;锐铁矿,BET表面积7mVg)、67. 3g五氧化二 饥、14. 8gΞ氧化錬、1587. 9g软水和86. :3g有机粘合剂(呈50重量%水分散体形式的乙酸 乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物)的760g悬浮液涂布尺寸为7mmX7mmX4mm的2kg滑 石环(娃酸儀)。
[0061] 在450°C下般烧催化剂1小时之后,施加至滑石环的活性物质为8. 7%。活性物质 的分析组成由11%V205, 2. 4%訊2〇3,〇. 22%Cs,其余为Ti〇2组成。
[0062] 催化剂区域5(C巧)(分别作为V和訊来源的五氧化二饥和Ξ氧化錬)
[0063] 在流化床装置中用389. 8g二氧化铁(化jiTA100CT;锐铁矿,BET表面积27m7 g)、97. 5g二氧化铁(RijiΤΑ100 ;锐铁矿,BET表面积 7mVg)、122.4g五氧化二饥、1587. 9g 软水和96. 5g有机粘合剂(呈50重量%水分散体形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共 聚物)的850g悬浮液涂布尺寸为7mmX7mmX4mm的2kg滑石环(娃酸儀)。 W64] 在450°C下般烧催化剂1小时之后,施加至滑石环的活性物质为9. 1%。活性物质 的分析组成由20%V205,0. 38%P,其余为Ti〇2组成。 阳0化]在内部管径为25mm的盐浴冷却管式反应器中进行邻二甲苯向邻苯二甲酸酢的催 化氧化。从反应器入口至反应器出口,将80cmCZ1、60cmCZ2、70cmCZ3、50cmCZ4和60cm C巧引入长度为3. 5m且内部宽度为25mm的铁管中。为了溫度调节,铁管被盐烙体包围;安 装有拉伸元件的4mm外径溫度计套管用于催化剂溫度测量。
[0066] 使每小时4. 0m3(STP)的负载为30-100g/m3(STP)的99-99. 4重量%邻二甲苯的 空气自顶部向下流经所述管。在172天运行时间之后,在346°C的盐浴溫度、4m3(STP)/h的 空气流速和l〇〇g/m3(STP)的邻二甲苯负载下,中断向催化剂供应反应物气体6小时且被氮 气替代(反应器入口压力=260毫己)。在6小时之后,在与中止之前相同的条件下,即在 346°C的盐浴溫度、4m3(ST巧A的空气流速和100g/m3(ST巧的邻二甲苯负载下,向催化剂再 次装入邻二甲苯负载的空气。在另外四天之后,分析产物气体组成(参见表1)。 1^0067]表 1 :
[0068]
[00例已发现在相同条件下,在中断向催化剂供应芳控之后,产物品质得到改进,可通过 在恒定邻二甲苯浓度下产物中苯献(氧化不足产物)的含量降低识别。
[0070] 实施例2(本发明)
[0071] 使每小时4. 0m3(STP)的负载为30-100g/m3(STP)的99-99. 4重量%邻二甲苯的 空气自顶部向下流经管,所述管对应于实施例1中所述的管且也已填充有实施例1中所述 的相同催化剂床。在249天运行时间之后,在351°C的盐浴溫度、4m3(STP)/h的空气流速和 100g/m3(ST巧的邻二甲苯负载下,中断向催化剂供应反应物气体52天且被氮气替代(反应 器入口压力=260毫己)。然后,在升高盐浴溫度和降低邻二甲苯负载下再次启动催化剂。 在两周内,获得如中止之前的设定并且分析产物气体组成(参见表2)。 |;007引 表 2 :
[0073]
阳〇74] 实施例3 (本发明)
[0075] 在内部管径为25mm的盐浴冷却管式反应器中进行邻二甲苯向邻苯二甲酸酢的催 化氧化。从反应器入口至反应器出口,将90cmCZ1、60cmCZ2、70cmCZ3、50cmCZ4和60cm C巧引入长度为3. 5m且内部宽度为25mm的铁管中。为了溫度调节,铁管被盐烙体包围;安 装有拉伸元件的4mm外径溫度计套管用于催化剂溫度测量。
[0076] 使每小时4.0m3 (ST巧的负载为30-100g/m3 (ST巧的99-99. 4重量%邻二甲苯的空 气自顶部向下流经所述管。在50天运行时间之后,在360°C的盐浴溫度、4m3(STP)/h的空 气流速和83g/m3(STP)的邻二甲苯负载下,中断向催化剂供应反应物气体。用空气吹扫反 应器约2分钟,然后完全停止气体供应3天。然后,在升高盐浴溫度、降低邻二甲苯负载和 降低空气流速下再次启动催化剂。在7天内,获得如中止之前的设定并且分析产物气体组 合物中的副产物(参见表3)。 1^0077]表3 :
[0078]
阳079] 实施例4 (本发明)
[0080] 使每小时4. 0m3(ST巧的负载为30-100g/m3(ST巧的99-99. 4重量%邻二甲苯的空 气自顶部向下流经管,所述管对应于实施例3中所述的管且也已填充有实施例3中所述的 相同催化剂床。在12天运行时间之后,在367°C的盐浴溫度、4m3 (ST巧A的空气流速和58g/ m3(STP)的邻二甲苯负载下,中断向催化剂供应反应物气体。用空气吹扫反应器约2分钟, 然后完全停止气体供应12小时。然后,在升高盐浴溫度、相同邻二甲苯负载和降低空气流 速下再次启动催化剂。在8天内,获得如中止之前的设定并且分析产物气体组合物中的副 产物(参见表4)。
[0081]表4:
[0082]
阳〇8引实施例5 (本发明)
[0084]使每小时4. 0m3(ST巧的负载为30-100g/m3(ST巧的99-99. 4重量%邻二甲苯的空 气自顶部向下流经管,所述管对应于实施例3中所述的管且也已填充有实施例3中所述的 相同催化剂床。在89天运行时间之后,在367°C的盐浴溫度、4m3 (ST巧A的空气流速和58g/ m3(STP)的邻二甲苯负载下,中断向催化剂供应反应物气体。用空气吹扫反应器约2分钟, 然后完全停止气体供应12小时。然后,在相同盐浴溫度、降低邻二甲苯负载和降低空气流 速下再次启动催化剂。在5天内,获得如中止之前的设定并且分析产物气体组合物中的副 产物(参见表5)。 1^00财 表5 :
[0086]
阳087]实施例6(非本发明)
[0088] 在内部管径为25mm的盐浴冷却工业管式反应器中进行邻二甲苯向邻苯二甲酸酢 的催化氧化。从反应器入口至反应器出口,将81cmCZ1、70cmCZ2、85cmCZ3、50cmCZ4和 60cmC巧引入长度为4.0m且内部宽度为25mm的铁管中。为了溫度调节,铁管被盐烙体包 围。
[0089] 使每小时3. 8m3(ST巧的负载为30-100g/m3(ST巧的98-99重量%邻二甲苯的空气 自顶部向下流经管。在213天运行时间之后,保持345°C的盐浴溫度、3. 8m3(STP)A的空气 流速和95. 4g/m3(ST巧的邻二甲苯负载恒定9天,然后分析产物气体组合物中的副产物(参 见表6)。
[0090]表 6 :
[0091]
[0092] 实施例7(非本发明)
[0093] 使每小时3. 8m3(ST巧的负载为30-100g/m3(ST巧的98-99重量%邻二甲苯的空气 自顶部向下流经管,所述管对应于实施例6中所述的管且也已填充有实施例6中所述的相 同催化剂床。在273天运行时间之后,保持345°C的盐浴溫度、3. 8m3(STP)A的空气流速和 95. 9g/m3(STP)的邻二甲苯负载恒定21天,然后分析产物气体组合物中的副产物(参见表 7)。
[0094]表 7 : 阳0巧]
[0096] 实施例8(本发明):
[0097] 催化剂区域1脱1)
[0098] 悬浮液混合和涂布:
[0099] 在流化床装置中用6. 9g碳酸飽、574. 6g二氧化铁(化jiTA100C ;锐铁矿,BET表 面积20mVg)、30.6g五氧化二饥、1. 75g五氧化二妮、1588.Og软水和97.Ig有机粘合剂(呈 50重量%水分散体形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物)的855g悬浮液涂布呈尺 寸为8mmX6mmX5mm的环形式的2kg滑石环(娃酸儀)。
[0100] 在450°C下般烧催化剂1小时之后,施加至滑石环的活性物质为8. 9%。活性物质 的分析组成由5%V205,0. 2%佩2〇5,〇. 92%Cs,其余为Ti〇2组成。 阳101] 催化剂区域2(CZ2):
[0102] 在流化床装置中用5.Og硫酸飽、394. 4g二氧化铁(化jiΤΑ100CT;锐铁矿,邸T表面积27m2/g)、169. 5g二氧化铁(F^ijiΤΑ100 ;锐铁矿,BET表面积7m2/g)、43. 3g五氧化 二饥、1. 75g五氧化二妮、0. 6g硫酸钟、0. 7g憐酸二氨锭、1584. 8g软水和109g有机粘合剂 (呈50重量%水分散体形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物)的960g悬浮液涂布 呈尺寸为8mmX6mmX5mm的环形式的2kg滑石环(娃酸儀)。 阳10引在450°C下般烧催化剂1小时之后,施加至滑石环的活性物质为9. 0%。活性物质 的分析组成由 7%V205,0.2%佩2〇5,0.6%Cs,0. 04%Κ,0. 03%P,其余为Ti〇2组成。 阳104] 催化剂区域3(CZ:3): 阳1化]在流化床装置中用3. 5g硫酸飽、395. 6g二氧化铁(
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