化jiTA100CT;锐铁矿，邸T表面积27m7g)、169. 5g二氧化铁（RijiTA100 ;锐铁矿，BET表面积7mVg)、42. 9g五氧化 二饥、1. 75g五氧化二妮、0. 6g硫酸钟、0. 7g憐酸二氨锭、1585. 6g软水和107. 9g有机粘合 剂（呈50重量％水分散体形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物）的950g悬浮液涂 布呈尺寸为8mmX6mmX5mm的环形式的2kg滑石环（娃酸儀）。
[0106] 在450°C下般烧催化剂1小时之后，施加至滑石环的活性物质为9. 0%。活性物质 的分析组成由 7%V205,0. 2% 佩2〇5,0. 35%Cs，0. 04%Κ，0. 03%P，其余为Ti〇2组成。 阳107]催化剂区域4(CZ4):
[0108] 在流化床装置中用442. 78g二氧化铁（化jiTA100C;锐铁矿，BET表面积20m7 g)、111. 3g五氧化二饥、1. 7gΞ氧化鹤、3. 8g憐酸二氨锭、1443. 6g软水和88. 6g有机粘合 剂（呈50重量％水分散体形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物）的780g悬浮液涂 布呈尺寸为8mmX6mmX5mm的环形式的2kg滑石环（娃酸儀）。
[0109] 在450°C下般烧催化剂1小时之后，施加至滑石环的活性物质为8. 0%。活性物质 的分析组成由20%V205,0. 18%P，〇. 24%W，其余为Ti〇2组成。
[0110] 在内部管径为25mm的盐浴冷却管式反应器中进行邻二甲苯/糞向邻苯二甲酸酢 的催化氧化。从反应器入口至反应器出口，将80cmCZl、80cmCZ2、90cmCZ3和70cmCZ4 引入长度为3. 5m且内部宽度为25mm的铁管中。为了溫度调节，铁管被盐烙体包围；安装有 拉伸元件的4mm外径溫度计套管用于催化剂溫度测量。
[0111] 使每小时4. Om3 (STP)的负载为0-40g/m3 (STP)的99-99. 4重量％邻二甲苯和 37-42g/m3(STP)的工业级糞的空气自顶部向下流经管。在5天运行时间之后，在377°C的 盐浴溫度、4m3(ST巧A的空气流速、10g/m3(ST巧的邻二甲苯负载和41.2g/m3(ST巧的糞负 载下，中断向催化剂供应反应物气体2小时且被氮气替代。在2小时之后，在与中止之前相 同的条件下，即在377°C的盐浴溫度、4m3(STP)/h的空气流速、10g/m3(STP)的邻二甲苯负载 和41. 2g/m3(STP)的糞负载下，向催化剂再次装入邻二甲苯和糞负载的空气。在另外一天 之后，分析产物气体组成（参见表8)。
[0112] 表8: 阳11引
[0114] 已发现在相同条件下，在中断向催化剂供应芳控之后，产物品质得到改进，可通过 在相同邻二甲苯和糞浓度下产物中苯献和糞酿（其为氧化不足产物）的含量降低发现。
[0115] 实施例9(本发明）：
[0116] 催化剂区域l(CZl)
[0117] 悬浮液混合和涂布：
[0118] 在流化床装置中用6. 92g碳酸飽、562. 34g二氧化铁（化ji TA100C;锐铁矿，BET 表面积20m2/g)、42. 86g五氧化二饥、1. 75g五氧化二妮、1587. 96g软水和98. 8g有机粘合剂 (呈50重量％水分散体形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物）的870g悬浮液涂布 呈尺寸为8mmX6mm巧mm的环形式的2kg滑石环（娃酸儀）。
[0119] 在450°C下般烧催化剂1小时之后，施加至滑石环的活性物质为8. 9%。活性物质 的分析组成由4.62%V205,0.28%佩2〇5,0.99%Cs，其余为Ti〇2组成。 阳120] 催化剂区域2(CZ2): 阳12U 在流化床装置中用5. 3g硫酸飽、562. 3g二氧化铁（化jiΤΑ100C;锐铁矿，BET表 面积20m2/g)、39.Og五氧化二饥、1. 75g五氧化二妮、1441. 6g软水和110. 2g有机粘合剂 (呈50重量％水分散体形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物）的970g悬浮液涂布 呈尺寸为8mmX6mmX5mm的环形式的2kg滑石环（娃酸儀）。 阳122] 在450°C下般烧催化剂1小时之后，施加至滑石环的活性物质为9. 0%。活性物质 的分析组成由7%V205,0. 2%佩2〇5,〇.67%Cs，其余为Ti〇2组成。 阳123] 催化剂区域3(CZ3):
[0124] 在流化床装置中用3. 5g硫酸飽、565. 5g二氧化铁（化jiTA100C;锐铁矿，BET表 面积20m2/g)、42. 9g五氧化二饥、1. 75g五氧化二妮、1441. 6g软水和102. 2g有机粘合剂 (呈50重量％水分散体形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物）的900g悬浮液涂布 呈尺寸为8mmX6mmX5mm的环形式的2kg滑石环（娃酸儀）。
[01巧]在450°C下般烧催化剂1小时之后，施加至滑石环的活性物质为9. 0%。活性物质 的分析组成由7%V205,0. 2%佩2〇5,〇.4%Cs，其余为Ti〇2组成。 阳126] 催化剂区域4(CZ4):
[0127] 在流化床装置中用198. 3g二氧化铁（化jiTA100CT;锐铁矿，BET表面积20m2/ g)、368. 3g二氧化铁（化jiΤΑ100 ;锐铁矿，BET表面积7m2/g)、42. 9g五氧化二饥、1. 75g 五氧化二妮、5.Ig憐酸二氨锭、1587. 9g软水和98. 3g有机粘合剂（呈50重量％水分散体 形式的乙酸乙締醋和月桂酸乙締醋的共聚物）的865g悬浮液涂布呈尺寸为8mmX6mmX 5mm的环形式的2kg滑石环（娃酸儀）。
[0128] 在450°C下般烧催化剂1小时之后，施加至滑石环的活性物质为9. 6%。活性物质 的分析组成由7%V205,0. 2%佩2〇5,0. 22%P(作为憐酸二氨盐引入悬浮液中），其余为Ti〇2 组成。
[0129] 在内部管径为25mm的盐浴冷却管式反应器中进行邻二甲苯/糞向邻苯二甲酸酢 的催化氧化。从反应器入口至反应器出口，将80cmCZl、80cmCZ2、90cmCZ3和90cmCZ4 引入长度为3. 5m且内部宽度为25mm的铁管中。为了溫度调节，铁管被盐烙体包围；安装有 拉伸元件的4mm外径溫度计套管用于催化剂溫度测量。
[0130] 使每小时4.Om3 (STP)的负载为0-25g/m3 (STP)的99-99. 4重量％邻二甲苯和 38-41g/m3(ST巧的工业级糞的空气自顶部向下流经管。在4天运行时间之后，在380°C的盐 浴溫度、4m3(ST巧A的空气流速、0g/m3(ST巧的邻二甲苯负载和40g/m3(ST巧的糞负载下， 中断向催化剂供应反应物气体4小时且被氮气替代。在4小时之后，在与中止之前相同的条 件下，即在380°C的盐浴溫度、4m3(STP)/h的空气流速、0g/m3(ST巧的邻二甲苯负载和40g/ m3 (STP)的糞负载下，向催化剂再次装入糞负载的空气。在另外一天之后，分析产物气体组 成（参见表9)。
[0131]表9:
[0134] 已发现在相同条件下，在中断向催化剂供应芳控之后，产物品质得到改进，可通过在相同糞浓度下产物中糞酿（氧化不足产物）的含量降低发现。 阳m] 阳1；33]
【主权项】
1. 一种通过气相氧化芳烃制备邻苯二甲酸酐的方法，其中使包含至少一种芳烃和分子 氧的气体料流连续通过恒温催化剂，该方法包括在将催化剂置于料流上之后中断向催化剂 供应至少一种芳烃一段时间并在该段时间结束时恢复向催化剂供应至少一种芳烃。2. 根据权利要求1的方法，其中该段时间的长度为30分钟至200天。3. 根据权利要求1或2的方法，其中使不含烃的气体料流在该段时间期间通过催化剂。4. 根据权利要求3的方法，其中通过催化剂的不含烃的气体料流包含0-50体积％氧且 另外包含空气、氮气和/或稀有气体。5. 根据权利要求1或2的方法，其中在该段时间期间没有气体料流通过催化剂。6. 根据权利要求1-5中任一项的方法，其中在该段时间结束时，将载热介质的温度设 定为高于中断向催化剂供应芳烃之前的值。7. 根据权利要求1-6中任一项的方法，其中在该段时间结束时，将气体流速设定为低 于中断向催化剂供应芳烃之前的值。8. 根据权利要求1-7中任一项的方法，其中在该段时间结束时，将气体料流的芳烃负 载设定为低于中断向催化剂供应芳烃之前的值。9. 根据权利要求1-8中任一项的方法在改进邻苯二甲酸酐制备中产物品质中的用途。
【专利摘要】本发明公开一种通过气相氧化芳烃制备邻苯二甲酸酐的方法，其中使包含至少一种芳烃和分子氧的气体料流连续通过恒温催化剂并在将催化剂置于料流上之后暂时中断向催化剂供应至少一种芳烃。
【IPC分类】C07C51/265, C07D307/89, C07C51/255
【公开号】CN105339337
【申请号】CN201480036198
【发明人】N·F·菲舍尔, M·克拉梅尔, J·齐尔克, H-M·阿尔曼
【申请人】巴斯夫欧洲公司
【公开日】2016年2月17日
【申请日】2014年6月16日
【公告号】EP3013783A2, US20160145226, WO2014207603A2, WO2014207603A3