在结合于巧基配体的芳基环的4位或 在3, 5-位。 阳153]在一个实施例中，Ar和Ar'均是未取代的。在另一个实施例中，Ar'是未取代的而Ar是被一个或两个基团Ri取代的。
[0154]Ri优选地为C1 2。控基，诸如C1 2。烷基。R堪团可W是相同或不同的，优选地为相 同的。更优选地，Ri为C2 1。烷基，诸如烷基。高度优选的基团是叔下基或异丙基基团。 优选的是基团Ri是体积大的，即是支链的。支链可W在环的α或β位。支链C3?烷基基 团也因此受到青睐。
[0Κ5]在另一实施例中，在相邻碳原子上的两个Ri基团一起可形成具有Ar环的稠合的5或6元非芳控环，所述环本身任选地被一个或多个基团R4取代。该环可形成具有Ar环的 四氨巧基基团或四氨糞基基团。
[0156]如果R4基团存在，优选地仅有1个运样的基团。其优选地为C1 1。烷基基团。
[0157] 优选的是在Ar基团上存在有一个或两个Ri基团。当存在一个R1基团时，该基团 优选地在巧基环（4位）对位。当存在两个Ri基团，其优选地在3和5位。 阳15引R5优选地为H。
[0159]护优选地是含有一个或多个第14至16族的杂原子的C12。的控基基团，并且任选 地被一个或多个面素原子取代，或者护是C1 1。烷基，诸如甲基，但最优选地是基团Z'R。 阳160]R呀PR6'可W是相同或不同的。在一个优选的实施例中，R呀PR6'中的一个是氨， 尤其是R6是氨。优选的是R6和r6'不同时为氨。如果不为氨，优选的是每个r6和Rf优选 地为。2。控基基团，诸如C1 2。烷基基团或Ce1。芳基基团。更优选地，R6和R6'是C2 1。烷基 基团，诸如C3S烷基基团。高度优选的基团是叔下基基团。优选的是R6和R6'是体积大的， 即是支链。支链可W在环的α或β位。支链C3S烷基基团也因此受到青睐。 阳16U在另一实施例中，R5和R6-起与它们所连接的原子一起形成5元碳环。
[0162]在另一实施例中，R5'和r6'-起与它们所连接的原子一起形成5元碳环。 阳163]R嘴R7'基团可W相同或不同。每个R嘴R7'基团优选地为氨、C16烷基或为基团ZR3。优选的是护是氨。优选的是R7是氨、Cie烷基或ZR3。R嘴R7'是氨的组合是最优选 的。还优选的是ZR3表示诸如甲氧基的OCie烷基。还优选的是R7表示诸如甲基的Cie烧 基。 阳164]Z和Z'是0或S，优选地为0。
[01化]R3优选地为Cl1。控基基团，尤其是Cl1。烷基基团，或任选地被一个或多个面素基 团取代的芳基基团。最特别的是R3为C1e烷基基团，诸如直链C1e烷基基团，例如甲基或乙 基。
[0166] R3'优选地为Cl1。控基基团，尤其是Cl1。烷基基团，或任选地被一个或多个面素基 团取代的芳基基团。最特别的是R3'为Cle烷基基团，诸如直链Cle烷基基团，例如甲基或 乙基，或者其是任选地被一个或多个面素基团（诸如化或CeFs)取代的苯基基团。 阳167] 因此，本发明优选的络合物具有式（IV'）或（IV)
[0168]
阳1例其中 [0170]Μ是错或给； 阳17U每个X是σ配体，优选地每个X独立地为氨原子、面素原子、Cle烷氧基基团、Cle烷基、苯基或苄基； 阳 17引L是选自-R' 2〇、-R'zC-CR' 厂、-R'zSi-、-R'zSi-SiR' 厂、-R'zGe-的二价桥，其中每 个R'独立地为氨原子、Cl2。-烷基、C3 1。环烷基、Ξ(C1 2。-烷基）甲娃烷基、Ce2。-芳基、C7 2。 芳烷基或C,2。烧芳基； 阳17引每个R2或R2'是C1 1。烷基基团； 阳174] R5'是Clio烷基基团或Z'R3'基团； 阳175] R6是氨或Cl1。烷基； 阳176] R6'是C1 1。烷基基团或C6 1。芳基基团；
[0177] R7是氨、C1e烷基基团或ZR3基团；
[0178]护是氨或Cl1。烷基基团； 阳179]Z和Z'独立地为0或S;
[0180] R3'是C1 1。烷基基团，或任选地被一个或多个面素基团取代的Ce1。芳基基团； 阳181] R3是Cl1。-烷基基团； 阳182] 每个η独立地为Ο至4,例如0、1或2 ;
[0183]并且每个R1独立地为C12。控基基团，例如C11。烷基基团。
[0184] 从另一方面看，本发明提供了一种式（V'）或（V)的络合物： 阳化5]
阳186]Μ是错或给； 阳187] 每个X是σ配体，优选地每个X独立地为氨原子、面素原子、Cle烷氧基基团、C1e烷基、苯基或苄基；
[0188] L是选自-R' 2〇、-R'zSi-的二价桥，其中每个R'独立地为氨原子、Cl2。-烷基或 〔3 1。环烷基；
[0189] R6是氨或Clio烷基；
[0190] R6'是C1 1。烷基基团或C6 1。芳基基团； 阳1W] R7是氨、Cie烷基或OCie烷基；
[0192]Z' 是 0 或S;
[019引 R3'是C1 1。烷基基团，或任选地被一个或多个面素基团取代的Ce1。芳基基团； 阳194] η独立地为0至4,例如0、1或2 ;和 阳1巧]每个Ri独立地为C1 1。烷基基团。 阳196] 从另一优选方面看，本发明提供了一种式（VI'）或（VI)的络合物： 阳 197]
[0198] Μ是错或给；
[0199] 每个X是σ配体，优选地每个X独立地为氨原子、面素原子、Cie烷氧基基团、Cie 烷基、苯基或苄基；
[0200] 每个R'独立地为氨原子、。20-烷基或C3 7环烷基； 阳201]R6是氨或Cl1。烷基； 阳2〇2] R6'是C1 1。烷基基团或C6 1。芳基基团； 阳20引R7是氨、C1 6烷基或0C1 6烷基； 阳204]Z'是0或S;
[02化]R3'是C1 1。烷基基团，或任选地被一个或多个面素基团取代的Ce1。芳基基团； 阳206]η独立地为0、1或2 ;和 [0207] 每个Ri独立地为C3S烷基基团。 阳20引最特别地，本发明的络合物具有式（VII'）或（VII): 阳209]
[0210] 其中每个X是σ配体，优选地每个X独立地为氨原子、面素原子、Cle烷氧基基团、 Cle烷基、苯基或苄基；
[0211] R'独立地为。6-烷基或C3 1。环烷基；
[0212] Ri独立地为C3 8烷基；
[0213] R6是氨或C3 8烷基基团；
[0214] R6'是C3 8烷基基团或C6 1。芳基基团；
[0215] R3'是C1e烷基基团，或任选地被一个或多个面素基团取代的Ce1。芳基基团；和
[0216] η独立地为0、1或2。 阳217] 本发明的特定化合物包括： 阳2化]
阳 219]
阳220] 为避免疑问，上面给出的取代基的任何更窄的定义可W与任何其他取代基的任何 其他宽的或窄的定义组合。 阳221] 贯穿W上公开，在存在取代基的更窄的定义的情况下，该更窄的定义被认为是与 本申请中其他取代基的所有更宽的和更窄的定义结合公开。 阳222] 运些催化剂可根据W02013/007650中的原理制备。 悦2引助催化剂
[0224] 为形成活性催化剂物种，通常需要采用如本领域所公知的助催化剂。再一次，助催 化剂在W02013/007650中详细描述。
[02巧]包含第13族金属的一种或多种化合物的助催化剂，如用于活化金属茂催化剂的 有机侣化合物或棚酸盐适合用于本发明中。 阳226] 本发明的締控聚合催化剂体系包含（i)本发明的络合物，其中金属离子通过配体 配位；和通常地（ii)烷基侣化合物（或其他合适的助催化剂），或其反应产物。因此助催 化剂优选为侣氧烧，如M0或除M0之外的侣氧烧。 阳227] 棚酸盐催化剂也可W被采用。本领域技术人员应理解的是，在采用棚基助催化剂 的情况下，通常通过其与烷基侣化合物（诸如TIBA)的反应将络合物预活化。该方法是公 知的并且可W使用任何合适烷基侣，例如A1 (。e-烷基）3。 阳22引 使用B(CeFs)3、CeHsN(邸3)zH:B(CeFs)4、似馬)3C:B(CeFs)4或Ni(CN)4怔(CeFs) 3]4'是 尤其优选的。
[0229] 助催化剂的合适量将是本领域技术人员所公知的。
[0230] 催化剂制造 阳231] 本发明的催化剂可WW负载的或未负载的形式使用。所使用的颗粒载体材料优选 为有机或无机材料，诸如二氧化娃、氧化侣或氧化错或混合氧化物（诸如二氧化娃-氧化 侣），特别是二氧化娃、氧化侣或二氧化娃-氧化侣。二氧化娃载体的使用是优选的。本领 域技术人员知晓负载金属茂催化剂所需的方法。
[0232] 尤其优选地，载体是多孔材料，W使得可W将络合物装载至载体的孔中，例如使用 与W094/14856(Mobil)、W095/12622 度orealis)和W02006/097497 中描述的那些类似的方 法。粒径不是关键的，但是优选在5至200μm，更优选20至80μm的范围内。使用运些载 体是本领域中常用的。 阳233] 在一个可选的实施例中，不使用外部载体，但是催化剂仍然W固体颗粒形式存在。 因此，不采用外部载体材料，诸如惰性有机或无机载体，诸如例如上所述的二氧化娃。
[0234] 为了W固体形式提供本发明的催化剂但是不使用外部载体，如果使用液/液乳液 体系则是优选的。该方法包括在溶剂中形成分散催化剂组分（i)和（ii)，并且将所述分散 的液滴固化W形成固体粒子。 阳235] 特别是，该方法包括制备一种或多种催化剂组分的溶液；将所述溶液分散在溶剂 中W形成乳液，其中所述一种或多种催化剂组分存在于分散相的液滴中；在不存在外部颗 粒多孔载体的情况下将催化剂组分固定在分散的液滴中，W形成包含所述催化剂的固体粒 子，并且任选地回收所述粒子。 阳236] 该方法使得能够制造具有改进的形态的活性催化剂粒子，例如具有预定球形形 状，表面性质和粒径并且不使用任何外加的外部多孔载体材料，诸如无机氧化物，例如二氧 化娃。通过术语"制备一种或多种催化剂组分的溶液"意指可W将催化剂形成化合物合并 在一种溶液中，将该溶液分散至不可混溶剂，或者，可选地，可W对于每个部分的催化剂形 成化合物制备至少两种单独的催化剂溶液，之后将其相继地分散至溶剂。 阳237] 在用于形成催化剂的优选的方法中，可W对于所述催化剂的每个或一部分制备至 少两种单独的溶液，其之后相继地分散至不可混溶剂。 阳23引更优选，将包含过渡金属化合物的络合物和助催化剂的溶液与溶剂合并W形成 其中惰性溶剂形成连续液相并且包含催化剂组分的溶液W分散的液滴的形式形成分散相 (不连续相）的乳液。之后将所述液滴固化W形成固体催化剂粒子，并且将固体粒子与液体 分离并且任选地洗涂和/或干燥。形成连续相的溶剂可W是与催化剂溶液至少在分散步骤 过程中使用的条件（例如溫度）下不可混的。
[0239] 术语"与催化剂溶液不可混"意指溶剂（连续相）完全不可