度上升至130°C，在此溫度下保溫1. 5小时，并蒸出过量的1，2-丙二胺，反 应基本结束。反应产物冷至室溫，减压蒸馈收集恒沸部分105~112°C/15mmHg的产品，可 得二氨化合物360克，收率80. 3 %。 阳03引实施例4 :
[0039] 在一只装有溫度计，分馈柱及冷凝管的1000mlΞ口烧瓶内（附油浴加热装置）， 加入丙腊220克（4.Omol)，四氯化硫44克（0. 2mol)，在揽拌下加入1，2-丙二胺100克 (1. 35mol)，由于反应放热，溫度上升。揽拌下升溫至100°C，在此溫度下反应3小时，然后减 压将容器内的水分蒸出，蒸完后再加入剩余的1，2-丙二胺226克化05mol)，继续加热，剧 烈揽拌，反应液溫度上升至130°C，在此溫度下保溫1. 5小时，并蒸出过量的1，2-丙二胺，反 应基本结束。反应产物冷至室溫，减压蒸馈收集恒沸部分105~112°C/15mmHg的产品，可 得二氨化合物360克，收率80. 3 %。 W40] 实施例5 :
[0041] 在一只装有溫度计，分馈柱及冷凝管的1000mlΞ口烧瓶内（附电加热油浴加热装 置），加入丙腊220克（4.Omol)，二氯化二硫6. 5克（0. 2mol)，在揽拌下加入1，2-丙二胺 100克（1. 35mol)，由于反应放热，溫度上升。揽拌下升溫至100°C，在此溫度下反应3小时， 然后减压将容器内的水分蒸出，蒸完后再加入剩余的1，2-丙二胺226克化05mol)，继续加 热，剧烈揽拌，反应液溫度上升至130°C，在此溫度下保溫1. 5小时，并蒸出过量的1，2-丙二 胺，反应结束。反应产物冷至室溫，减压蒸馈收集恒沸部分105~112°C/15mmHg的产品，可 得二氨化合物320克，收率71. 4%。 W42] 实施例6:
[00创实施例1中得到的将二氨化合物550克放入烧瓶中，开电动揽拌，加入雷尼儀催化 剂15克，油浴加热，揽拌下升溫至190。保溫3. 5小时。将反应液静止澄清，取出清液，剩 余物中加少量甲苯稀释后过滤，滤除雷尼儀后的滤液和上面的滤液合并，进行减压蒸馈，先 在微减压下将甲苯蒸出，然后收集150~160°C/lOmmmHg的产品，可得2-乙基-4-甲基咪 挫465克，收率86. 1 %，气相色谱分析含量大于97 %。
[0044] 实施例7:
[0045] 实施例1得到的二氨化合物550克放入烧瓶中，开电动揽拌，加入雷尼钻催化剂15 克，油浴加热，揽拌下升溫至190°C，保溫3. 5小时。将反应液静止澄清，取出清液，剩余物中 加少量甲苯稀释后过滤，滤除雷尼儀后的滤液和上面的滤液合并，进行减压蒸馈，先在微减 压下将甲苯蒸出，然后收集150~160°C/lOmmmHg的产品，可得2-乙基-4-甲基咪挫437 克，收率80. 9 %，气相色谱分析含量大于97 %。
[0046] 实施例8:
[0047] 同实施例1的方法，所不同的是环合反应第一步，油浴加热下，揽拌下升溫至 80°C，在此溫度下反应5小时，然后减压将容器内的低沸物蒸出。
[0048] 实施例9 :
[0049] 同实施例1的方法，所不同的是环合反应第一步，油浴加热下，揽拌下升溫至 110°C，在此溫度下反应2. 5小时，然后减压将容器内的低沸物蒸出。
[0050] 实施例10 :
[0051] 同实施例1的方法，所不同的是环合反应第二步，继续加热，剧烈揽拌，反应液溫 度上升至140°C，在此溫度下保溫1小时，蒸出过量的1，2-丙二胺。 阳05引实施例11:
[0053] 同实施例1的方法，所不同的是环合反应第二步，继续加热，剧烈揽拌至反应液溫 度上升至120°C，在此溫度下保溫3小时，蒸出过量的1，2-丙二胺。
[0054] 实施例12 :
[0055] 同实施例1的方法，脱氨反应中将二氨化合物放入烧瓶中，开电动揽拌，加入雷尼 儀复合催化剂，油浴加热，揽拌下升溫至170°C，保溫5小时。 阳056] 同实施例1的方法，脱氨反应中将二氨化合物放入烧瓶中，开电动揽拌，加入雷尼 儀复合催化剂，油浴加热，揽拌下升溫至200°C，保溫3小时。
[0057] 同实施例1的方法，精制部分将2-乙基-4-甲基咪挫，加3%的氨氧化钢溶液，油 浴加热，揽拌下升溫至105°C下，保溫回流65分钟。 阳05引 实施例13 :
[0059] 同实施例1的方法，精制部分，将2-乙基-4-甲基咪挫，加3 %的氨氧化钢溶液，油 浴加热，揽拌下升溫至130°C下，保溫回流40分钟。 W60] 同实施例1的方法，精制部分，粗品2-乙基-4-甲基咪挫与3%的氨氧化钢溶液的 质量比为1:0. 25,油浴加热，揽拌下升溫至120°C下，保溫回流50分钟。
[0061] 同实施例1的方法，精制部分，粗品2-乙基-4-甲基咪挫与3%的氨氧化钢溶液的 质量比为1:0. 45,油浴加热，揽拌下升溫至120°C下，保溫回流50分钟。 阳06引实施例14 :
[0063] 同实施例1的方法，所不同的是1,2-丙二胺与丙腊的反应摩尔比为1:1。
[0064] 实施例15 :
[00化]同实施例1的方法，所不同的是1，2-丙二胺与丙腊的反应摩尔比为1. 3:1。
[0066] 综上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，并非用来限定本发明实施的范围，凡依 本发明权利要求范围所述的形状、构造、特征及精神所为的均等变化与修饰，均应包括于本 发明的权利要求范围内。
【主权项】
1. 一种2-乙基-4-甲基咪唑的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： 将二元胺和丙腈在催化剂的存在下，依次在80~110°C下和120~140°C下进行环合 反应； 将所述环合反应的产物在170~200°C下用雷尼镍进行脱氢反应，得到所述2-乙 基-4-甲基咪唑。2. 如权利要求1所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，所述催化剂为 含硫化合物。3. 如权利要求2所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，所述含硫化合 物选自二氯化硫、四氯化硫、二氯化二硫、单质硫和五硫化二磷中的一种。4. 如权利要求1所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，所述二元胺与 丙腈的摩尔比为（1~1. 3) :1。5. 如权利要求1或4所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，所述二元 胺为1，2-丙二胺。6. 如权利要求1所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，还包括 对所述环合反应的产物的减压蒸馏的步骤，在所述减压蒸馏的步骤中，收集在105~ 112°C/15mmHg条件下恒沸的产品。7. 如权利要求1所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，还包括对 所述脱氢反应的产物进行减压蒸馏的步骤，在所述减压蒸馏的步骤中，收集在150~ 160°C/lOmmmHg条件下恒沸的产品。8. 如权利要求1所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，还包括对所述 2-乙基-4-甲基咪唑进行精制的步骤：在将2-乙基-4-甲基咪唑中加入氢氧化钠水溶液， 在120°C下进行蒸馏。9. 如权利要求8所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，所述氢氧化钠 水溶液的质量分数为3%。10. 如权利要求9所述的制备2-乙基-4-甲基咪唑的方法，其特征在于，所述2-乙 基-4-甲基咪唑与氢氧化钠水溶液的质量比为1 :0. 35。
【专利摘要】本发明公开了一种2-乙基-4-甲基咪唑的制备方法，其包括如下步骤：将二元胺和丙腈在催化剂的存在下，依次在80～110℃下和120～140℃下进行环合反应；将所述环合反应的产物在170～200℃下用雷尼镍进行脱氢反应，得到所述2-乙基-4-甲基咪唑。本发明的优点在于：本发明采用分步法制得2-乙基-4-甲基咪唑，工艺成本降低，优化了反应工艺，操作简便，污染减少，反应收率高。
【IPC分类】C07D233/58
【公开号】CN105367499
【申请号】CN201510982506
【发明人】黄胜, 赵金鹤
【申请人】上海三爱思试剂有限公司
【公开日】2016年3月2日
【申请日】2015年12月24日