一种2-乙基-4-甲基咪唑的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于一种咪挫类产品的化工中间体合成技术领域，具体设及一种2-乙 基-4-甲基咪挫的制备方法。
【背景技术】
[0002] 咪挫及其衍生物是十分重要的一类环氧树脂固化剂，用途广，使用量大，有良好的 固化和促固化特征，能大幅降低固化反应的溫度，具有用量少，中溫可固化，室溫使用期较 长等特点。2-乙基-4-甲基咪挫作为咪挫类重要的中间体之一，它具有一般咪挫类固化剂 的优点外，还能在常溫下W过冷液体的状态出现，它与环氧树脂和酸酢类固化剂的混溶性 好，工艺操作方便，该产品作为环氧树脂固化剂或促进剂受到了较好的评价。
[0003] 目前，结合C-烷基取代的咪挫化合物的合成机理，国外2-乙基-4-甲基咪挫 的合成路线采用的主要有两条，即W二元胺与酷化剂在pt-A1203存在下进行环化，脱氨 反应制得；W二元胺与腊在硫存在下进行环合反应，经加锋粉除硫后蒸馈得咪挫嘟，然后 在儀催化剂下脱氨。有机化学杂志J.org.chem.,12(1947)，美国化学会志J.Am.化em. Soc.，68(1946)也公开了该产品的合成方法，W上制备方法大多存在收率低、副产物多、提 纯困难等缺点。
【发明内容】
[0004] 本发明所要解决的技术问题是克服现有技术的不足，提供一种2-乙基-4-甲基咪 挫的制备方法，采用分步法，即用合适的催化剂完成环合反应，再在活性雷尼儀催化剂存在 下脱氨，采用精制方法制得。具有副产物少、污染低、收率高、产品质量优的特点。 阳〇化]为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
[0006] 一种2-乙基-4-甲基咪挫的制备方法，其包括如下步骤：
[0007] 将二元胺和丙腊在催化剂的存在下，依次在80~110°C下和120~140°C下进行 环合反应；
[0008] 将所述环合反应的产物在170~200°C下用雷尼儀进行脱氨反应，得到所述2-乙 基-4-甲基咪挫。
[0009] 作为优选方案，所述催化剂为含硫化合物。
[0010] 作为优选方案，所述含硫化合物选自二氯化硫、四氯化硫、二氯化二硫、单质硫和 五硫化二憐中的一种。优选为二氯化硫、四氯化硫、二氯化二硫，因为运Ξ种含硫化合物均 不是固体，容易分离，避免了常规手段用锋粉除硫的过程。 W11] 作为优选方案，所述二元胺与丙腊的摩尔比为（1~1.扣：1。
[0012] 作为优选方案，所述二元胺为1，2-丙二胺。
[0013] 作为优选方案，还包括对所述环合反应的产物的减压蒸馈的步骤，在所述减压蒸 馈的步骤中，收集在105~112°C/15mmHg条件下恒沸的产品。
[0014] 作为优选方案，还包括对所述脱氨反应的产物进行减压蒸馈的步骤，在所述减压 蒸馈的步骤中，收集在150~160°C/lOmmmHg条件下恒沸的产品。
[0015] 作为优选方案，还包括对所述2-乙基-4-甲基咪挫进行精制的步骤：在将2-乙 基-4-甲基咪挫中加入氨氧化钢水溶液，在i2〇°C下进行蒸馈。
[0016] 作为优选方案，所述氨氧化钢水溶液的质量分数为3%。
[0017] 作为优选方案，所述2-乙基-4-甲基咪挫与氨氧化钢水溶液的质量比为1 :0. 35。
[0018] 本发明方法设及的反应工艺路线如下：
[0019]
[0020] 因此，本发明与现有技术相比，具有W下优点：
[OOW1.本发明采用分步法制得2-乙基-4-甲基咪挫，工艺成本降低，优化了反应工艺， 操作简便，污染减少，反应收率高；
[0022] 2.本发明环合反应，选用1，2-丙二胺与丙腊在揽拌下，采用液体催化剂于一定溫 度下完成缩合，制得2-乙基-4-甲基咪挫嘟（W下简称二氨化合物），反应中运用分馈装 置，将低沸物及时蒸出，加快了反应速度；后处理中，催化剂易处理，过量的1,2-丙二胺蒸 出后还可重复利用，大大节约成本；
[002引 3.本发明脱氨反应，运用自制的雷尼儀复合催化剂，催化剂活性得到增强，提高了 收率；
[0024] 4.本发明通过多次试验，采取了一定的提纯方法，可制得含量大于质量更优的 2-乙基-4-甲基咪挫，满足市场需求。
【附图说明】
[00巧]通过阅读参照W下附图对非限制性实施例所作的详细描述，本发明的其它特征、 目的和优点将会变得更明显： 阳0%] 图1为本发明制备的2-乙基-4-甲基咪挫的核磁谱图；
[0027] 图2为本发明制备的2-乙基-4-甲基咪挫的质谱图。
【具体实施方式】
[0028] 根据下述实施例，可W更好地理解本发明。然而，本领域的技术人员容易理解，实 施例所描述的具体的物理配比、工艺条件及其结果仅用于本发明，而不应当也不会限制权 利要求书中所描述的本发明。 阳029] 实施例1:
[0030] 环合反应：在一只装有溫度计，分馈柱及冷凝管的1000mlΞ口烧瓶内（附电加热 油浴加热装置），加入丙腊220克（4.Omol)，二氯化硫26克（0. 2mol)，在揽拌下加入1，2-丙 二胺100克（1. 35mol)，由于反应放热，溫度上升。油浴加热下，揽拌下升溫至100°C，在此溫 度下反应3小时，然后减压将容器内的低沸物蒸出，蒸完后再加入剩余的1，2-丙二胺226 克化05mol)，继续加热，剧烈揽拌，反应液溫度上升至130°C，在此溫度下保溫1. 5小时， 并蒸出过量的1，2-丙二胺，反应结束。将反应物冷至室溫，减压蒸馈收集恒沸部分105~ 112°C/15mmHg的产品，可得二氨化合物390克，收率87. 1%。
[0031] 脱氨反应：将二氨化合物550克放入烧瓶中，开电动揽拌，加入雷尼儀复合催化剂 (将雷尼儀22克加入60mL20wt%的氨氧化钟水溶液中揽拌15分钟，用纯水和乙醇处理得 到），油浴加热，揽拌下升溫至190°C，保溫3. 5小时。将反应液静止澄清，取出清液，剩余物 中加少量甲苯稀释后过滤，滤除雷尼儀后的滤液和上面的滤液合并，进行减压蒸馈，先在微 减压下将甲苯蒸出，然后收集150~160°C/lOmmmHg的产品，可得2-乙基-4-甲基咪挫488 克，收率90. 4 %，气相色谱分析含量大于97 %。 阳03引精制：将2-乙基-4-甲基咪挫488克，加3%的氨氧化钢溶液170g，油浴加热，揽 拌下升溫至120°C下，保溫回流50分钟。减压蒸馈，收集154°C~157°C/lOmmmHg的产品， 可得浅黄色精成品452克，气相色谱分析含量大于98. 5%。
[0033] 本实施例制备的2-乙基-4-甲基咪挫经过核磁和质谱的检测，光谱图分别如 图 1 和图 2 所示，其中，核磁谱中，iHNMR(CDCl3)分别在 1.201ppm、2. 211ppm、2. 719ppm、 6. 625ppm、11. 31ppm具有特征峰。
[0034] 实施例2:
[0035] 在一只装有溫度计，分馈柱及冷凝管的1000mlΞ口烧瓶内（附电加热油浴加热装 置），加入丙腊220克（4.Omol)，化学纯硫6. 5克（0. 2mol)，在揽拌下加入1，2-丙二胺100 克（1. 35mol)，由于反应放热，溫度上升。揽拌下升溫至100°C，在此溫度下反应3小时，然后 减压将容器内的水分蒸出，蒸完后再加入剩余的1，2-丙二胺226克化05mol)，继续加热， 剧烈揽拌，反应液溫度上升至130°C，在此溫度下保溫1. 5小时，并蒸出过量的1，2-丙二胺， 反应结束。反应产物冷至室溫，减压蒸馈收集恒沸部分105~112°C/15mmHg的产品，可得 二氨化合物320克，收率71. 4%。
[0036] 实施例3:
[0037] 在一只装有溫度计，分馈柱及冷凝管的1000mlΞ口烧瓶内（附油浴加热装置）， 加入丙腊220克（4.Omol)，五硫化二憐44克（0. 2mol)，在揽拌下加入1，2-丙二胺100克 (1. 35mol)，由于反应放热，溫度上升。揽拌下升溫至100。在此溫度下反应3小时，然后减 压将容器内的水分蒸出，蒸完后再加入剩余的1，2-丙二胺226克化05mol)，继续加热，剧 烈揽拌，反应液溫