聚二甲基硅氧烷、15重量份熔好的六亚甲基二异氰酸酯，快速搅 拌，待温度稳定之后，缓慢升温并控制反应温度在80°C，每隔0. 5h用二正丁胺法测预聚体 中NCO的含量，待NCO含量稳定后，接真空装置进行真空脱气lh，得到热塑性聚氨酯弹性体 预聚体；所述的真空的真空度为〇. lkPa。
[0030] (2)将8重量份3,3< -二氯_4,4'-二苯基甲烷二胺、0.2重量份辛酸亚锡、0.2 重量份Irganoxl076和0. 1重量份Tinuvin571混合均匀，然后加入步骤（1)制备的热塑性 聚氨酯弹性体预聚体并快速充分搅拌后，在160°C加热15min，然后于110°C熟化14h后放至 室温，所得产物造粒、成型即得到所述有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体。
[0031] 实施例3
[0032] (1)将60重量份分子量为3000的聚四氢呋喃二醇投入到反应器中，升温至IKTC 左右，真空脱水3h，然后将其降温至55°C后停止抽真空，加入10重量份干燥的分子量为 3000的羟基丙基封端聚二甲基硅氧烷、20重量份熔好的4,4二环己基甲烷二异氰酸酯， 快速搅拌，待温度稳定之后，缓慢升温并控制反应温度在90°C，每隔0. 5h用二正丁胺法测 预聚体中NCO的含量，待NCO含量稳定后，接真空装置进行真空脱气lh，得到热塑性聚氨酯 弹性体预聚体；所述的真空的真空度为〇. 3kPa。
[0033] (2)将6重量份1，4- 丁二醇、0. 5重量份二月桂酸二丁基锡、0. 5重量份 IrganoxlOlO和0. 5重量份Tinuvin770混合均勾，然后加入步骤（1)制备的热塑性聚氨酯 弹性体预聚体并快速充分搅拌后，在140°C加热30min，然后于100°C熟化16h后放至室温， 所得产物造粒、成型即得到所述有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体。实施例4
[0034] (1)将20重量份分子量为2000的聚己二酸己二醇酯投入到反应器中，升温至 l〇〇°C左右，真空脱水2h，然后将其降温至50°C后停止抽真空，加入2重量份干燥的分子量 为2000的端基丙基封端聚二甲基硅氧烷、10重量份熔好的4,4'-二苯基甲烷二异氰酸 酯，快速搅拌，待温度稳定之后，缓慢升温并控制反应温度在70°C，每隔0. 5h用二正丁胺法 测预聚体中NCO的含量，待NCO含量稳定后，接真空装置进行真空脱气0. 5h，得到热塑性聚 氨酯弹性体预聚体；所述的真空的真空度为〇. 5kPa。
[0035] (2)将2重量份1，6-己二醇、0· 3重量份辛酸铅、0· 3重量份Irganox259和0· 3重 量份Tinuvin234混合均匀，然后加入步骤（1)制备的热塑性聚氨酯弹性体预聚体并快速充 分搅拌后，在150°C加热20min，然后于105°C熟化12h后放至室温，所得产物造粒、成型即得 到所述有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体。
[0036] 对比例1-4
[0037] 对比例1-4为未改性的热塑性聚氨酯弹性体，其相应的制备经由实施例1-4中羟 烷基封端聚二甲基硅氧烷更换为相同摩尔量的相同分子量的大分子二元醇。
[0038] 测试例
[0039] 对实施例1~4,对比例1~4得到的有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体进行以下的 测试，有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体性能测试结果如表1 :
[0040] 邵 A 硬度测定方法：GB/T 531. 1-2008 ;
[0041] 拉伸强度测定方法：GB/T 528-2009 ;
[0042] 吸水率测定方法：GB/T 1690-2006 ;
[0043] 初始热分解温度测定方法：根据热重分析得到。
[0044] 表1 :有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体测试结果
[0046] 与未改性热塑性聚氨酯弹性体相比，机械性能变化不大，但初始热分解温度高于 290Γ，提高70°C，说明有效的提升了耐温性；吸水率低于3. 5%，降低7%以上，说明有效改 善了耐水性。
[0047] 以上所述，仅是本发明比较好的实施例，并非对本发明其它形式的限制。其它的任 何未背离本发明的精神实质与原理下所做的改变、修饰、替代、组合、简化等，均应为等效的 置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
【主权项】
1. 一种有机娃改性热塑性聚氨醋弹性体，其特征在于，所述的弹性体由W下各组份组 成，各组份的重量份为： 大分子二元醇 20-60份， 端経烷基封端聚二甲基娃氧偽2-10份， 二异氯酸酷 10-20份， 小分子扩链剂 2-8份，。 催化以化皂|| 抗氧化剂 0.:1-0.5份， 紫外线吸收剂 0.1-0.5份;2. 根据权利要求1所述的有机娃改性热塑性聚氨醋弹性体，其特征在于，所述的大分 子二元醇选自聚酸二元醇、聚醋二元醇中一种或几种，分子量为1000-3000 ;所述的端径烧 基封端聚二甲基硅氧烷选自径基下基封端聚二甲基硅氧烷、径基丙基封端聚二甲基硅氧烷 中一种或几种，分子量为1000-3000 ;所述的二异氯酸醋单体选自4,4'-二苯基甲烧二异 氯酸醋、4，4'-二环己基甲烧二异氯酸醋、糞二异氯酸醋、对苯二异氯酸醋、六亚甲基二异 氯酸醋中一种或几种；所述的小分子扩链剂选自小分子二元醇、小分子二元胺中一种或几 种；所述的催化剂选自辛酸亚锡、二醋酸二下基锡、二月桂酸二下基锡、辛酸铅中一种或几 种。3. -种如权利要求1或2所述的有机娃改性热塑性聚氨醋弹性体的制备方法，其特征 在于，包括如下步骤： (1) 将大分子二元醇投入到反应器中，升溫至100~120°C左右，真空脱水2~地，然后 降溫至50~60°C后停止抽真空，加入端径烷基封端聚二甲基硅氧烷、二异氯酸醋，揽拌到 溫度稳定之后，升溫并控制反应溫度在70~90°C，待预聚体中NC0的含量稳定后真空脱气 0. 5~比，得到热塑性聚氨醋弹性体预聚体； (2) 将小分子二元醇、催化剂、抗氧化剂和紫外线吸收剂混合均匀，然后加入步骤（1) 得到的热塑性聚氨醋弹性体预聚体并揽拌后，在140~160°C加热15~30min，然后于 100~11(TC熟化12-1化后放至室溫，所得产物造粒、成型即得到所述有机娃改性热塑性聚 氨醋弹性体。4. 根据权利要3所述的有机娃改性热塑性聚氨醋弹性体的制备方法，其特征在于，步 骤（1)中所述真空的真空度为0. 1-0. 5kPa。5. 根据权利要3所述的有机娃改性热塑性聚氨醋弹性体的制备方法，其特征在于，步 骤（1)中端径烷基封端聚二甲基硅氧烷为干燥状态、二异氯酸醋为烙融状态。
【专利摘要】本发明属于高分子材料研究领域，为解决现有TPU耐温性和疏水性的不足，本发明提供了一种有机硅改性热塑性聚氨酯弹性体，弹性体由以下各组份组成，各组份的重量份为：大分子二元醇20-60份，端羟烷基封端聚二甲基硅氧烷2-10份，二异氰酸酯10-20份，小分子扩链剂2-8份，催化剂0.1-0.5份，抗氧化剂0.1-0.5份，紫外线吸收剂0.1-0.5份；有机硅因其独特的化学结构组成而具有一系列优异性能，如耐高低温性、疏水性，正好可以弥补TPU上述的缺陷；本发明还提供其制备方法，采用预聚体两步法，副反应少，制成的TPU结构规整性好。
【IPC分类】C08G18/12, C08G18/48, C08G18/42, C08G18/61, C08G18/66
【公开号】CN105399917
【申请号】CN201510740025
【发明人】钱涛, 刘海龙, 刘海兵
【申请人】杭州吉华高分子材料股份有限公司
【公开日】2016年3月16日
【申请日】2015年11月3日