一种含4-硝基异噁唑基三氟甲基叔醇化合物及其制备方法_2

文档序号:9659793阅读:来源:国知局
[0036] 与实例1类似的方法,3, 5-二甲基-4-硝基异噁唑、2, 2, 2-三氟-1- (4-溴 苯基)乙酮、二异丙基胺的投料摩尔配比为1 :1. 5 :0. 5,得到目标产物2-(4-溴 苯基)-1,1,1-三氟-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)丙-2-醇0. 37g,白色 固体,收率 94 %。4NMR(400MHz,CDC13)δ2. 50(s, 3H), 3. 59(s, 1H), 4. 07(dd,J =62. 4Hz, 14. 8Hz, 2H) , 7. 44 (d,J= 8. 4Hz, 2H) , 7. 53 (d,J= 8. 8Hz, 2H);13CNMR(100MHz,CDC13)δ167. 7, 155. 6, 133. 3, 132. 2, 131. 7, 127. 8, 124. 3 (q,Jc F= 284.5Hz) ,124. 0,76. 8 (q,JCF= 29.3Hz) ,33. 6, 11.5;19F匪R(376MHz,CDC13) δ-80. 15(s,3F)〇
[0037] 实例5 :1,1,1_三氟-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)-2-(对甲苯基)丙-2-醇 的制备
[0038]
[0039]与实例1类似的方法,3,5-二甲基-4-硝基异噁唑、2, 2, 2-三氟-1- (4-甲基苯基) 乙酮、二异丙基乙基胺的投料摩尔配比为1 :1. 5 :0. 5,得到目标产物1,1,1-三氟-3-(3-甲 基-4-硝基异噁唑-5-基)-2-(对甲苯基)丙-2-醇0.28g,白色固体,收率86 %。4 匪R(400MHz,CDC13)δ2. 34 (s,3H),2. 48 (s,3H),3. 49 (s,1H),4. 07 (s,2H),7. 18 (d,J= 8. 0Hz,2H),7· 42 (d,J= 7. 6Hz,2H);13CNMR(100MHz,CDC13)δ168. 3, 155. 4, 139. 3, 132. 0, 1 31. 3, 129. 2, 125. 8, 124. 6(q,JcF= 284. 4Hz),77.l(q,JcF= 29. 0Hz),33. 8, 21. 0, 11. 5 ;19F NMR(376MHz,CDC13)δ-80. 10 (s,3F)。
[0040] 实例6 :1,1,1-三氟-2-(4-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基) 丙-2-醇的制备 [0041 ]
[0042] 与实例1类似的方法,3,5_二甲基-4-硝基异噁挫、2, 2, 2-三氟-1-(4-甲氧基 苯基)乙酮、1,4-二氮杂二环[2, 2, 2]辛烷的投料摩尔配比为1 :1. 5 :0. 5,得到目标产物 1,1,1-三氟-2-(4-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)丙-2-醇0.28 8, 白色固体,收率 82 %。4NMR(400MHz,CDC13)δ2. 48(s, 3H), 3. 52(s, 1H), 3. 80(s, 3H),4. 06(s,2H),6.89(d,J= 8.8Hz,2H),7.46(d,J= 8.4Hz,2H);13CNMR(100MHz,CDC13)δ16 8. 3, 160. 2, 155. 4, 132. 1, 127. 4, 126. 2, 124. 6 (q,JcF= 284. 4Hz), 113. 9, 76. 9 (q,JcF = 29. 2Hz), 55. 2, 33. 8, 11. 5;19FNMR(376MHz,CDC13)δ-80. 32(s, 3F)。
[0043] 实例7 :1,1,1-三氟-2-(3-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基) 丙-2-醇的制备
[0044]
[0045] 与实例1类似的方法,3,5_二甲基-4-硝基异噁唑、2, 2, 2-三氟-1-(3-甲氧 基苯基)乙酮、N,N-二甲基吡啶的投料摩尔配比为1 :1.5 :0.5,得到目标产物1,1,1_三 氟-2-(3-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)丙-2-醇0. 30g,无色油状液 体,收率 87%</ΗNMR(400MHz,CDC13)δ2. 48(s,3H),3. 63(s,1H),3. 79(s,3H),4. 07(s,2H), 6. 90(d,J= 7. 2Hz, 1H), 7. 10-7. 12(m, 2H), 7. 29(t,J= 8. 8Hz, 1H);13CNMR(100MHz,CDC13) δ168. 1, 159. 6, 155. 4, 135. 9, 132. 0, 129. 6, 124. 5 (q,JcF= 284. 5Hz),118. 1, 114. 6, 112. 1 ,77.0(q,JCF= 29.0Hz) ,55. 2, 33. 9, 11.5 ;19FNMR(376MHz,CDC13)δ-79.81 (s,3F)。
[0046] 实例8 :1,1,1_三氟-2-(2-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基) 丙-2-醇的制备
[0047]
[0048] 与实例1类似的方法,3,5_二甲基-4-硝基异噁唑、2, 2, 2-三氟-1-(2-甲氧 基苯基)乙酮、1,8_二氮杂二环十一碳-7-烯的投料摩尔配比为1 :1.5 :0.5,得到目标 产物1,1,1_三氟-2-(2-甲氧基苯基)-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)丙-2-醇 〇.26g,白色固体,收率 75%。4NMR(400MHz,CDC13)S2.48(s,3H),3.91(s,lH),4.00(d,J =15. 2Hz,1H),4· 32 (d,J= 15. 2Hz,1H),6· 18 (s,1H),6· 97-7. 02 (m,2H),7· 34-7. 40 (m, 2H);13CNMR(100MHz,CDC13)δ168. 9, 157. 8, 155. 2, 131. 9, 130. 9, 128. 8, 124. 8(q,JcF = 285. 9Hz),121. 9, 121. 5, 78. 4(q,JcF= 29. 4Hz),56. 2, 32. 7, 11. 5 ;19FNMR(376MHz,CDC13) δ-80. 49 (s,3F)。
[0049] 实例9 :2-(4-(叔丁基)苯基)-l,l,l-三氟-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基) 丙-2-醇的制备
[0050]
[0051 ] 与实例1类似的方法,3, 5-二甲基-4-硝基异噁唑、2, 2, 2-三氟-1- (4-叔 丁基苯基)乙酮、三乙胺的投料摩尔配比为1 :2 :1,得到目标产物2-(4-(叔丁基)苯 基)-1,1,1_三氟-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)丙-2-醇0. 29g,白色固体,收 率 78 %。4NMR(400MHz,CDC13)δ1. 30 (s,9H),2. 48 (s,3H),3. 53 (s,1H),4. 08 (s,2H), 7.39(d,J= 8.0Hz,2H),7.46(d,J= 7·6Ηζ,2Η);13C匪R(100MHz,CDC13)S168.3,155 .4, 152. 4, 132. 0, 131. 4, 125. 6, 125. 5, 124. 6 (q,JcF= 284. 4Hz), 113. 9, 77. 0 (q,JcF = 29. 1Hz), 34. 5, 33. 8, 31. 1,11. 5;19FNMR(376MHz,CDC13)δ-79. 88(s, 3F)。
[0052] 实例10:2-([1,Γ-联苯]-4-基三氟-3-(3-甲基-4-硝基异噁 唑-5-基)丙-2-醇的制备
[0053]
[0054] 与实例1类似的方法,3, 5-二甲基-4-硝基异噁唑、2, 2, 2-三氟-1- (4-苯 基苯基)乙酮、三乙胺的投料摩尔配比为1 :1.5 :0.5,得到目标产物2-([1,Γ-联 苯]-4-基三氟-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)丙-2-醇0. 32g,白色固 体,收率 81 %。4NMR(400MHz,CDC13)δ2. 49(s,3H),3. 68(s,1H),4. 13(s,2H),7. 38(d,J = 7.2Hz,lH),7.45(t,J= 7.6Hz,2H),7.58-7.62(m,6H);13CNMR(100MHz,CDCl3)Sl68. 1, 155. 5, 142. 1, 139. 8, 133. 2, 132. 1, 128. 8, 127. 7, 127. 1, 127. 0, 126. 4, 124. 6 (q,JcF = 284. 5Hz), 77. 1 (q,JcF= 29. 1Hz), 33. 8, 11. 5 ;19FNMR(376MHz,CDC13)δ-79. 88 (s, 3F)。
[0055] 实例11 :2-(3, 5-二甲基苯基)-l,l,l-三氟-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基) 丙-2-醇的制备
[0056]
[0057]与实例1类似的方法,3, 5-二甲基-4-硝基异噁唑、2, 2, 2-三氟-1-(3, 5-二甲基 苯基)乙酮、三乙胺的投料摩尔配比为1 :1. 5 :0. 2,得到目标产物2-(3, 5-二甲基苯基)-1, 1,1_三氟-3-(3-甲基-4-硝基异噁唑-5-基)丙-2-醇0.24g,白色固体,收率71 %。4 NMR(400MHz,CDC13)S2.31(s,6H),2.49(s,3H),3.57(s,1H),4.07(s,2H),6.99(s,1H),7. 13 (s,2H) ;13C NMR(100MHz,CDC13) δ 168. 3, 155. 4, 138. 1,134. 3, 132. 0, 131. 0, 124. 6 (q,J CF= 284.2Hz) ,123. 6, 77.1 (q,JCF= 28. 9Hz),33. 9, 21. 3, 11.5; 19F NMR (376MHz,CDC13) δ -79. 80(s,3F)。
[0058]实例12:1,1,1-三氟-3
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