一种聚(2-r-2-噁唑啉)嵌段聚(肌氨酸)双亲性嵌段共聚物的制备方法_2

文档序号:9660152阅读:来源:国知局
惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌 氨酸(sq2) (1380mg,12mmol,90equiv)的乙腈溶液,室温下反应8h,经旋蒸除去乙腈,用甲 醇溶解聚合物、乙醚沉淀析出3~4次得白色双亲嵌段聚合物(1427mg,87. 2% )。2-丁 基-2-噁唑啉转化率为98. 2%、肌氨酸(N-NCA)的转化率为97. 1%。双亲嵌段共聚物理论 分子量MtS8310gmol\核磁计算分子量Mn* 9256gmol\分散度PDI为1. 19〇
[0044] 实施例6 :
[0045]将2- 丁基-2-噁唑啉(Sql) (256mg,2mmol, 15equiv)、三氟甲基磺酸甲酯 (15. 6yL, 0· 14mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0· 8mL)加入聚合管中,在70°C温度下聚合24h,反应 结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌氨酸(sq2) (1376mg,12mmol,90equiv)的乙腈溶液,室温下反应8h,经旋蒸除去乙腈,用甲醇溶解聚合 物、乙醚沉淀析出4次得白色双亲嵌段聚合物(1322mg,93. 7% )。2- 丁基-2-噁唑啉转化 率为98.2%、肌氨酸(1^从^)的转化率为98.4%。双亲嵌段共聚物理论分子量1为914(^ mol\核磁计算分子量1为11256gmol\分散度PDI为1. 16。
[0046] 实施例7 :
[0047] 将2-(3-丁烯基)-2_噁唑啉(Sq3) (249mg,2mmol, 15equiv)、对甲基苯磺酸甲酯 (20μL, 0· 133mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0· 67mL)加入聚合管中,在140°C温度下聚合3~4h, 反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌氨酸 (sq2) (230mg,2mmol,15equiv)的乙腈溶液,室温下反应6h,经旋蒸除去乙腈、二氯甲烧溶 解聚合物、乙醚沉淀析出,反复进行3次得白色双亲嵌段聚合物(456. 4mg,产率94. 08% )。 2-(3-丁烯基)-2-噁唑啉转化率为98. 8%、肌氨酸(N-NCA)的转化率为97. 3%。双亲嵌 段共聚物理论分子量MtS2850gmol\核磁计算分子量Mn*3415gmol\分散度PDI为 1. 08〇
[0048] 实施例8:
[0049]将2-(3- 丁烯基)-2_噁唑啉(Sq3) (246mg,2mmol, 15equiv)、三氟甲基磺酸甲 酯(15μL, 0· 133mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0· 7mL)加入聚合管中,在70°C温度下聚合24h, 反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌氨酸 (sq2) (226mg,2mmol,15equiv)的乙腈溶液,室温下反应7h,经旋蒸除去乙腈、二氯甲烧溶 解聚合物、乙醚沉淀析出,反复溶解、沉淀3~4次得白色双亲嵌段聚合物(412. 4mg,产率 89. 3 % )。2-(3-丁烯基)-2-噁唑啉转化率为97. 6 %、肌氨酸(N-NCA)的转化率为98. 3 %。 双亲嵌段共聚物理论分子量MtS2980gmol\核磁计算分子量MnS4030gmol\分散度 PDI为 1. 13。
[0050] 实施例9:
[0051]将2-(3-丁烯基)-2_噁唑啉(Sq3) (256mg,2mmol, 40equiv)、三氟甲基磺酸甲酯 (5. 7μL, 0. 05mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0. 6mL)加入聚合管中,在70°C温度下聚合24h,反应 结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌氨酸(sq2) (234mg,2mmo1,40equiv)的乙腈溶液,室温下反应7h,经旋蒸除去乙腈,用二氯甲烧溶解聚 合物、乙醚沉淀析出得白色固体物,反复溶洗3次得白色双亲嵌段聚合物(386mg,87. 7%)。 2-(3-丁烯基)-2-噁唑啉转化率为96. 4%、肌氨酸(N-NCA)的转化率为97. 2%。双亲嵌 段共聚物理论分子量MtS6980gmol\核磁计算分子量MnS8436gmol\分散度PDI为 1. 19〇
[0052] 实施例10:
[0053]将 2_(3_ 丁烯基)_2_ 噁挫啉(Sq3) (240mg,1. 9mmol, 40equiv)、对甲基苯磺酸甲 酯(7. 5μL, 0· 05mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0· 67mL)加入聚合管中,在 130°C~140°C温度下 聚合3. 5h,反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶 有肌氨酸(sq2) (226mg,L95mmol,40equiv)的乙腈溶液,室温下反应8h,经旋蒸除去乙腈, 用二氯甲烷溶解聚合物、乙醚沉淀析出反复进行3~4次得白色双亲嵌段聚合物(436mg, 90. 3 % )。2-(3-丁烯基)-2-噁唑啉转化率为96. 4 %、肌氨酸(N-NCA)的转化率为98. 1 %。 双亲嵌段共聚物理论分子量Mt* 7625gmol\核磁计算分子量MnS8110gmol\分散度 PDI为 1. 17。
[0054] 实施例11:
[0055]将 2-(3- 丁烯基)_2_ 噁唑啉(Sq3) (256mg,2. 04mmol, 15equiv)、对甲基苯磺酸 甲酯(20yL,0. 133mmol,l.Oequiv)、乙腈(0.7mL)加入聚合管中,在 130°C~140°C温度 下聚合3. 5h,反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入 溶有肌氨酸(sq2) (1372mg,11.6mmol,90equiv)的乙腈溶液,室温下反应8h,经旋蒸除去乙 腈,用甲醇溶解聚合物、乙醚沉淀析出3~4次得白色双亲嵌段聚合物(1216mg,86.2% )。 2-(3-丁烯基)-2-噁唑啉转化率为96. 2%、肌氨酸(N-NCA)的转化率为92. 1%。双亲嵌 段共聚物理论分子量MtS8010gmol\核磁计算分子量MnS8956gmol\分散度PDI为1. 12〇
[0056] 实施例12 :
[0057]将2-(3-丁烯基)-2-噁唑啉(393)(26611^,2.12臟〇1,156911")、三氟甲基磺酸甲 酯(15. 2μL, 0· 13mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0· 8mL)加入聚合管中,在70°C温度下聚合24h, 反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌氨酸 (sq2) (1380mg,12mmol,90equiv)的乙腈溶液,室温下反应8h,经旋蒸除去乙腈,用甲醇溶 解、乙醚沉淀析出4次得白色双亲嵌段聚合物(912mg,88. 7% )。2-(3-丁烯基)-2-噁唑啉 转化率为96. 2%、肌氨酸(N-NCA)的转化率为92. 4%。双亲嵌段共聚物理论分子量凡为 9120gmol\核磁计算分子量1为11256gmol\分散度PDI为1. 16〇
[0058] 实施例13 :
[0059]将 2-(2-丙炔基)-2_ 噁唑啉(Sq4) (224mg,2. 06mmol, 15equiv)、对甲基苯磺酸甲 酯(20μL, 0· 133mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0· 67mL)加入聚合管中,在140°C温度下聚合3~ 4h,反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌氨 酸(sq2) (220mg,1.92mmol,15equiv)的乙腈溶液,室温下反应6h,经旋蒸除去乙腈、二氯甲 烷溶解聚合物、乙醚沉淀析出,反复进行3~4次得白色双亲嵌段聚合物(396. 4mg,产率 90. 08 % )。2-(2-丙炔基)-2-噁唑啉转化率为96. 8 %、肌氨酸(N-NCA)的转化率为97. 3 %。 双亲嵌段共聚物理论分子量Mt* 2755gmol\核磁计算分子量MnS3230gmol\分散度 PDI为 1. 08。
[0060] 实施例14:
[0061]将 2-(2-丙炔基)-2_ 噁唑啉(Sq4) (204mg,1.96mmol,15equiv)、三氟甲基磺酸 甲酯(15. 4μL, 0. 133mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0. 72mL)加入聚合管中,在70°C温度下聚合 24h,反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌氨 酸(sq2) (246mg,2.07mmol,15equiv)的乙腈溶液,室温下反应6.5h,经旋蒸除去乙腈、二氯 甲烷溶解聚合物、乙醚沉淀析出,反复进行3~4次得白色双亲嵌段聚合物(406. 4mg,产率 90. 08 % )。2-(2-丙炔基)-2-噁唑啉转化率为97. 2 %、肌氨酸(N-NCA)的转化率为98. 6 %。 双亲嵌段共聚物理论分子量Mt* 2955gmol\核磁计算分子量MnS3750gmol\分散度 PDI为 1. 12。
[0062] 实施例15 :
[0063]将 2-(2-丙炔基)-2_ 噁唑啉(Sq4) (226mg,2. 08mmol,40equiv)、三氟甲基磺酸甲 酯(5. 8μL, 0. 05mmol, 1.Oequiv)、乙腈(0. 8mL)加入聚合管中,在70°C温度下聚合24h, 反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有肌氨酸 (sq2) (236mg,2mmol,40equiv)的乙腈溶液,室温下反应6~8h,经旋蒸除去乙腈,用二氯甲 烷溶解聚合物、乙醚沉淀析出进行3次得白色双亲嵌段聚合物(416mg,89.7%)。2-(2-丙 炔基)-2-噁唑啉转化率为97. 4%、肌氨酸(N-NCA)的转化率为96. 2%。双亲嵌段共聚物 理论分子量Mt* 7072gmol\核磁计算分子量MnS8836gmol\分散度PDI为1. 17〇
[0064] 实施例16:
[0065]将 2-(2-丙炔基)-2_ 噁唑啉(Sq4) (236mg,2. 12mmol, 40equiv)、对甲基苯磺酸甲 酯(7.5yL,0.05mmol,l.Oequiv)、乙腈(0.7mL)加入聚合管中,在 130°C~140°C温度下 聚合3h,反应结束冷却至室温后用氨终止反应,然后用惰气将多余的氨气鼓出并加入溶有 肌氨酸(sq2) (221mg,L98mmol,40equiv)的乙腈溶液,室温下反应8h,经旋蒸除去乙腈
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