3个。
[0029]本发明利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法相比原溶剂结晶和 高温蒸馏法取得了非常显著的成效，具体如下：
[0030] (1)鉴于三丙酮胺的热敏性特点，熔融结晶技术降低了操作温度，避免了受热分 解，使得产品收率提高7-8% (由于粗产品的对热敏感性，高温蒸馏会造成重组分杂质含量 增大7-8 % )，外观纯白，含量更高，质量相对稳定，不易变色。
[0031] (2)后峰残留杂质减小，废渣量少。
[0032] (3)在操作过程无需加入溶剂和高温蒸馏分离，作业过程简单，安全，可工业化连 续或间隙生产。
[0033] (4)工艺流程简单化，减少三废，环境友好。
[0034]尤其是本发明高稳定性三丙酮胺质量稳定，不易变色，这是现有工艺的瓶颈所在。 利用这种高稳定性的三丙酮胺可以较容易的合成得到新型光稳定剂N0R系列产品，使得制 备成本大幅降低。
【附图说明】
[0035]图1是本发明利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法的工艺流程示 意图。
[0036]图2是熔融结晶器示意图，其中T代表温度。
【具体实施方式】
[0037]下面结合【具体实施方式】对本发明作进一步说明。
[0038]实施例1:
[0039] 如图1所示，通氮气体保护下，将5升玻璃熔融结晶器2预热至60°C，向熔融结晶器 中注入3.5kg的含量为73.8%的熔融三丙酮胺粗品（宿迀市振兴化工有限公司生产，批号 20140703)，以每分钟0.5°C的速度降温，降到20°C保持1小时，将未附着的液体用氮气压出， 得到1.68kg含量55.1%的深褐色结晶母液B，并压到结晶器1。将附着固体再加热至55°C熔 化用氮气压出，计量，GC检测，进入，得到含量92.5%的淡黄色三丙酮胺半成品1.81kg。
[0040] 再将以上1.81kg半成品加热至65°C，在氮气保护下注入到已经预热至65°C的3升 玻璃熔融结晶器3内，以每分钟0.4°C的速度降温，降到25°C保持1小时，将未附着的液体用 氮气压出，得到〇. 56kg含量73.6%的淡褐色结晶母液A。再将附着固体加热至65°C熔化用氮 气压出，得到含量99.6%的外观白色三丙酮胺成品1.24kg。
[0041 ] 实施例2:
[0042]如图1所示，通氮气体保护下，将50升不锈钢熔融结晶器2预热至60°C，向熔融结晶 器中注入35kg的含量74.1 %熔融三丙酮胺粗品宿迀市振兴化工有限公司生产，批号 20140705)，以每分钟0.5°C的速度降温，降到20°C保持2小时，将未附着液体用氮气压出，得 至IJ16.95kg含量55.7%的深褐色溶液B。再加热至55°C将附着固体熔化用氮气压出，得到含 量91.6%的淡黄色三丙酮胺半成品18.01kg。
[0043] 再将以上18.01kg半成品加入到预热至65°C的30升不锈钢熔融结晶器3内，以每分 钟0.4°C的速度降温，降到2 5°C保持2小时，将未附着液体用氮气压出，得到5.5 4kg含量 73.5%的结晶母液A(将该含量的结晶母液A直接压入结晶器2)。再升温至65°C将附着固体 熔化用氮气压出，得到含量99.6%的外观白色三丙酮胺成品12.46kg。
[0044] 实施例3:
[0045]如图1所示，通氮气体保护下，将3升玻璃熔融结晶器1预热至60°C，向熔融结晶器1 中注入2.lkg含量55.1%的结晶母液B，以每分钟0.3°C的速度降温，降到15°C保持2小时，将 未附着液体用氮气压出，得到l.〇4kg含量37.3%的黑褐色结晶母液C(该含量的结晶母液C 压入合成工段进行处理）。再升温至55°C将附着固体熔化用氮气压出，得到含量73.2%的淡 褐色三丙酮胺粗品1.05kg(该含量的粗品直接进入结晶器2)进行循环。
[0046] 实施例4:
[0047] 分别将采用CN201010547936.8所公开的混合溶剂结晶法、李学军等【三丙酮胺工 艺研究，《山东化工》2009年第38卷】采用的减压精馏法和本发明实施例1所述的熔融结晶法 得到的三种三丙酮胺成品各称取1000克，储存到三个相同的样品瓶内，置于同一个避光、阴 凉的样品厨格内，按照如下时间取样测试含量(GC)和色度。
[0048] 色度测定方法:取样品2.5克用甲醇定容到25m1，倒入10mm比色皿中，用德国哈希 公司的LIC0 150测定。
[0049]不同来源的三丙酮胺储存变化情况统计表
[0050]
[0051 ]由上表可见，本发明方法制备的高稳定性三丙酮胺纯度相对较高，不稳定敏感杂 质含量相对较低，且在储存过程中，随着存放时间的延长，产品不易变色，产品含量不易下 降。
【主权项】
1. 一种利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特征在于包括以下步 骤： a) 通惰性气体保护下，将第二熔融结晶器预热至熔融温度，向所述第二熔融结晶器中 注入熔融三丙酮胺粗品，将所述第二熔融结晶器降温至结晶温度，将未附着的液体用惰性 气体压出； b) 将所述第二熔融结晶器升温至熔融温度，将附着固体熔化用惰性气体压出，注入到 已经预热至熔融温度的第三熔融结晶器，将所述第三熔融结晶器降温至结晶温度，将未附 着的液体用惰性气体压出； c) 将所述第三熔融结晶器升温至熔融温度，将附着固体熔化用惰性气体压出，即得高 稳定性三丙酮胺。2. 根据权利要求1所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于a)步骤中所述未附着的液体用惰性气体压出后再进入已经预热至熔融温度的第一 熔融结晶器。3. 根据权利要求2所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于a)步骤中所述未附着的液体再进入已经预热至熔融温度的第一熔融结晶器后，将所 述第一熔融结晶器降温至结晶温度，将未附着的液体用惰性气体压出，所述液体再进入合 成工段。4. 根据权利要求1所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于b)步骤中所述未附着的液体用惰性气体压出后再进入已经预热至熔融温度的第二 熔融结晶器。5. 根据权利要求1所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于所述惰性气体选自氮气或氩气。6. 根据权利要求1所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于所述熔融温度为20-75°C。7. 根据权利要求1所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于所述降温速度为每分钟0.1-5.0°C。8. 根据权利要求1所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于所述附着结晶温度为10-65°C。9. 根据权利要求1所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于所述方法重复1-5次。10. 根据权利要求1所述的利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，其特 征在于所述结晶器为1-5个。
【专利摘要】本发明涉及一种利用熔融结晶技术连续生产高稳定性三丙酮胺的方法，包括以下步骤：a)通惰性气体保护下，将第二熔融结晶器预热至熔融温度，向所述第二熔融结晶器中注入熔融三丙酮胺粗品，将所述第二熔融结晶器降温至结晶温度，将未附着的液体用惰性气体压出；b)将所述第二熔融结晶器升温至熔融温度，将附着固体熔化用惰性气体压出，注入到已经预热至熔融温度的第三熔融结晶器，将所述第三熔融结晶器降温至结晶温度，将未附着的液体用惰性气体压出；c)将所述第三熔融结晶器升温至熔融温度，将附着固体熔化用惰性气体压出，即得高稳定性三丙酮胺。
【IPC分类】C07D211/74
【公开号】CN105439940
【申请号】CN201510817003
【发明人】柯友斌, 张晓静, 李政伟
【申请人】宿迁市振兴化工有限公司
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年11月23日